76 research outputs found
OΠ±Π΅ΡΠ½Π΅Π½ΠΎ-ΡΠ°Π·Π½Π΅ ΠΠΠ Π₯-Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ 5,17-Π±ΡΡ-(N-ΡoΠ»ΡΠ»iΠΌiΠ½oΠΌeΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]aΡΠ΅Π½Ρ Π· Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΈΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ
The Host-Guest complexation of 5,17-bis-(N-tolyliminomethyl)-25,27-dipropoxycalix[4]arene with a number of aromatic carboxylic acids has been studied by reversed-phase high-performance liquid chromatography. The mobile phase was acetonitrile-water (80/20, v/v) with addition of 0.1% formic acid. The column was LiChrosorb RP 18, the UV detector operated at Ξ» = 254 nm and at 26Β°C. The main chromatographic characteristics (retention time t[sub]R[/sub] and capacity factor kβ) of the aromatic carboxylic acids have been determined. The lipophilicity values of log P of carboxylic acids, as well as the binding constants K[sub]A[/sub] (387-941 M[sup]-1[/sup]) and Gibbs free energies βG (-14.74 β -16.94 kJ/mol) of the calixarene complexes with aromatic carboxylic acids have been calculated. The molecular modelling (Hyper Chem, version 8.0) of the calixarene complexes has revealed the presence of hydrogen bonds between carboxylic groups of the acids and nitrogen atoms of imino groups at the upper rim or oxygen atoms of hydroxyl groups at the lower rim of the calixarene macrocycle. The inο¬ uence of log P lipophilicity of acids on K[sub]A[/sub] values of the calixarene complexes has been assessed. The linear dependence of the binding constants on the acid lipophilicity indicates a signiο¬ cant role of solvophobic interactions on the complexation process. The relationship between supramolecular (K[sub]A[/sub]) and physicochemical (molecular weight, log P, pKa) characteristics of acids has been found. The binding constants K[sub]A[/sub] of the complexes increase with increase of their molecular weight and log P values.ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΈΠΏΠ° ΠΠΎΡΡΡ-Π₯ΠΎΠ·ΡΠΈΠ½ 5,17-Π±ΠΈΡ-(N-ΡΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]aΡΠ΅Π½Π° Ρ Π½Π΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΌΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΎΠ²ΡΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ΅Π½Π½ΠΎ-ΡΠ°Π·Π½ΠΎΠΉ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΉ ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ. ΠΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½Π°Ρ ΡΠ°Π·Π° β Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»-Π²ΠΎΠ΄Π°, (80/20, ΠΏΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌΡ) Ρ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΊΠΎΠΉ 0,1% ΠΌΡΡΠ°Π²ΡΠΈΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ. ΠΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΊΠ° β LiChrosorb RP 18, Π£Π€ Π΄Π΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΎΡ ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Π» ΠΏΡΠΈ Π΄Π»ΠΈΠ½Π΅ Π²ΠΎΠ»Π½Ρ Ξ» = 254 Π½ΠΌ ΠΈ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ΅ 26Β°C. ΠΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Ρ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠ΅ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ (Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΡΠ΄Π΅ΡΠΆΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΡ t[sub]R [/sub]ΠΈ ΠΊΠΎΡΡΡΠΈΡΠΈΠ΅Π½Ρ Π΅ΠΌΠΊΠΎΡΡΠΈ kβ) Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΎΠ²ΡΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ. PΠ°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½Ρ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π»ΠΈΠΏΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ log P ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ, Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π½ΠΈΡ K[sub]A[/sub] (387-941 Π[sup]-1[/sup]) ΠΈ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΡΡ
ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΠΉ ΠΠΈΠ±Π±ΡΠ° ΞG (-14.74 β -16.94 kJ/mol) ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π° Ρ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΎΠ²ΡΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ. ΠΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ (Hyper Chem, Π²Π΅ΡΡΠΈΡ 8.0) ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΡΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ ΠΏΡΠΈΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠ΅ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΡΡ
ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ Π°Π·ΠΎΡΠ° ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΎ-Π³ΡΡΠΏΠΏ Π½Π° Π²Π΅ΡΡ
Π½Π΅ΠΌ ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π΅ ΠΈΠ»ΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ
Π³ΡΡΠΏΠΏ Π½Π° Π½ΠΈΠΆΠ½Π΅ΠΌ ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π΅ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π°. OΡΠ΅Π½Π΅Π½ΠΎ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ Π»ΠΈΠΏΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ log P ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ Π½Π° Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ K[sub]A[/sub] ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΡΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ². ΠΠΈΠ½Π΅ΠΉΠ½Π°Ρ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΠ ΠΎΡ Π»ΠΈΠΏΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΡΠ²ΠΈΠ΄Π΅ΡΠ΅Π»ΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΎ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΎΠ»ΠΈ ΡΠΎΠ»ΡΠ²ΠΎΡΠΎΠ±Π½ΡΡ
Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΉ Π² ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ. Π£ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½Π° Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΡΠ²ΡΠ·Ρ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΡΡΠΏΡΠ°ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΡΠΌΠΈ (K[sub]A[/sub]) ΠΈ ΡΠΈΠ·ΠΈΠΊΠΎ-Ρ
ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌΠΈ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠ°ΠΌΠΈ (ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½Π°Ρ ΠΌΠ°ΡΡΠ°, log P) ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ. ΠΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΡ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π½ΠΈΡ K[sub]A[/sub] ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΡΠ°ΡΡΡΡ Ρ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΠΈ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ ΠΈΡ
Π»ΠΈΠΏΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ log P.ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ ΡΠΈΠΏΡ ΠΡΡΡΡ-ΠΠΎΡΠΏΠΎΠ΄Π°Ρ 5,17-Π±ΡΡ-(N-ΡΠΎΠ»ΡΠ»ΡΠΌΡΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]aΡΠ΅Π½Ρ Π· Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΎΡ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΈΡ
ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΈΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΎΠ±Π΅ΡΠ½Π΅Π½ΠΎ-ΡΠ°Π·Π½ΠΎΡ Π²ΠΈΡΠΎΠΊΠΎΠ΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡ ΡΡΠ΄ΠΈΠ½Π½ΠΎΡ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡ. Π ΡΡ
ΠΎΠΌΠ° ΡΠ°Π·Π° β Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΡΡΡΠΈΠ»-Π²ΠΎΠ΄Π°, (80/20, Π·Π° ΠΎΠ±βΡΠΌΠΎΠΌ) Π· Π΄ΠΎΠ΄Π°Π²Π°Π½Π½ΡΠΌ 0,1% ΠΌΡΡΠ°ΡΠΈΠ½ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΈ. ΠΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΊΠ° β LiChrosorb RP 18, Π£Π€ Π΄Π΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΎΡ ΠΏΡΠ°ΡΡΠ²Π°Π² ΠΏΡΠΈ Π΄ΠΎΠ²ΠΆΠΈΠ½Ρ Ρ
Π²ΠΈΠ»Ρ Ξ» = 254 Π½ΠΌ Π·Π° ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠΈ 26Β°C. ΠΠΈΠ·Π½Π°ΡΠ΅Π½Ρ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½Ρ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡΠ½Ρ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ (ΡΠ°Ρ ΡΡΡΠΈΠΌΠ°Π½Π½Ρ t[sub]R[/sub] ΡΠ° ΠΊΠΎΠ΅ΡΡΡΡΡΠ½Ρ ΡΠΌΠΊΠΎΡΡΡ kβ) ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΈΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ. PΠΎΠ·ΡΠ°Ρ
ΠΎΠ²Π°Π½Ρ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½Π½Ρ Π»ΡΠΏΠΎΡΡΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ log P ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ, Π° ΡΠ°ΠΊΠΎΠΆ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ Π·Π²βΡΠ·ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ K[sub]A[/sub] (387-941 Π[sup]-1[/sup]) ΡΠ° Π²ΡΠ»ΡΠ½ΠΈΡ
Π΅Π½Π΅ΡΠ³ΡΠΉ ΠΡΠ±ΡΠ° ΞG (-14.74 β -16.94 kJ/mol) ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Ρ Π· Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΈΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ. ΠΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½Π΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ (Hyper Chem, Π²Π΅ΡΡΡΡ 8.0) ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΈΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² Π²ΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ Π½Π° ΠΏΡΠΈΡΡΡΠ½ΡΡΡΡ Π²ΠΎΠ΄Π½Π΅Π²ΠΈΡ
Π·Π²βΡΠ·ΠΊΡΠ² ΠΌΡΠΆ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ Π³ΡΡΠΏΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΡΠ° Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ Π°Π·ΠΎΡΡ ΡΠΌΡΠ½ΠΎ-Π³ΡΡΠΏ Π½Π° Π²Π΅ΡΡ
Π½ΡΠΎΠΌΡ Π²ΡΠ½ΡΡ Π°Π±ΠΎ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ½Ρ Π³ΡΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΡ
Π³ΡΡΠΏ Π½Π° Π½ΠΈΠΆΠ½ΡΠΎΠΌΡ Π²ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Ρ. OΡΡΠ½Π΅Π½ΠΎ Π²ΠΏΠ»ΠΈΠ² Π»ΡΠΏΠΎΡΡΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ log P ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ Π½Π° Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½Π½Ρ K[sub]A[/sub] ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΈΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ². ΠΡΠ½ΡΠΉΠ½Π° Π·Π°Π»Π΅ΠΆΠ½ΡΡΡΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ Π·Π²βΡΠ·ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΠΠ Π²ΡΠ΄ Π»ΡΠΏΠΎΡΡΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ Π²ΠΊΠ°Π·ΡΡ Π½Π° ΡΡΡΡΡΠ²Ρ ΡΠΎΠ»Ρ ΡΠΎΠ»ΡΠ²ΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΈΡ
Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ΄ΡΠΉ Ρ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ. ΠΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ·Π²βΡΠ·ΠΎΠΊ ΠΌΡΠΆ ΡΡΠΏΡΠ°ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ (K[sub]A[/sub]) ΡΠ° ΡΡΠ·ΠΈΠΊΠΎ-Ρ
ΡΠΌΡΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠ°ΠΌΠΈ (ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½Π° ΠΌΠ°ΡΠ°, log P) ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ. ΠΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΠΈ Π·Π²βΡΠ·ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ K[sub]A[/sub] ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² Π·ΡΠΎΡΡΠ°ΡΡΡ Π·Ρ Π·Π±ΡΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΌ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΡ ΠΌΠ°ΡΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΡΠ° ΡΡ
Π»ΡΠΏΠΎΡΡΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ log P
ΠΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ 5,17-Π±ΡΡ-(n-toΠ»ΡΠ»ΡΠΌΡΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°- Π»ΡΠΊΡ[4]aΡΠ΅Π½Ρ Π· Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΈΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΠΎΡ Π²Π΅ΡΡ ΡΠ° ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ
The Host-Guest complexation of 5,17-bis-(N-tolyliminomethyl)-25,27-dipropoxycalix[4]arene with benzoic acids has been studied by reversed-phase high-performance liquid chromatography (RP HPLC) method (the mobile phase β MeCN/H2O, 86/14 v/v, the column support β LiChrosorb RP 18, UV detector, l = 254 nm). The study of the chromatographic behaviour of 5,17-bis-(N-tolyliminomethyl)-25,27-dipropoxycalix[4]arene and benzoic acids, as well as determination of their main chromatographic characteristics β the retention times tR and capacity factors kβ have been performed. On the basis of the data obtained the lipophilicity log P, as well as the binding constants and Gibbs free energies of the complexes of 5,17-bis-(N-tolyliminomethyl)-25,27-dipropoxycalix[4]arene with benzoic acids have been calculated. The binding constants and Gibbs free energies of the complexes of 5,17-bis-(N-tolyliminomethyl)-25,27-dipropoxycalix[4]arene with benzoic acids are in the range of 335-910 Π-1 or -14.38 β -16.85 kJ/mol, respectively. The influence of the benzoic acids lipophilicity log P and pKa values on the binding constants KA of the complexes has been examined. It has been found that decrease of the log P and pKa values increases the binding constants KA of the complexes. Molecular modeling of the complexes revealed the presence of hydrogen bonds between carboxylic groups of the acids and nitrogen atoms of imino-groups at the upper rim or oxygen atoms of the hydroxyl groups at the lower rim of the calixarene macrocycle. A linear dependence of the binding constants from the acid lipophilicity log P indicates a significant role of solvatophobic interactions during the complexation process.ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΈΠΏΠ° ΠΠΎΡΡΡ-Π₯ΠΎΠ·ΡΠΈΠ½ 5,17-Π±ΠΈΡ-(N-ΡΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Π° Ρ Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ΅Π½Π½ΠΎΡΠ°Π·Π½ΠΎΠΉ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΉ ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ (ΠΠ€ ΠΠΠΠ₯) (ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½Π°Ρ ΡΠ°Π·Π° β MeCN/H2O, 86/14, ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½Π°Ρ Π½Π°ΡΠ°Π΄ΠΊΠ° ΠΌΠ°ΡΠΊΠΈ LiChrosorb RP 18, Π£Π€-Π΄Π΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΎΡ, l = 254 Π½ΠΌ). ΠΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Ρ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠ΅ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ 5,17-Π±ΠΈΡ-(N-ΡΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Π°-ΡΠ΅ΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ° ΠΈ Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΡΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ-ΡΡΠ±ΡΡΡΠ°ΡΠΎΠ² β Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π° ΡΠ΄Π΅ΡΠΆΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΡ tR ΠΈ ΠΊΠΎΡΡΡΠΈΡΠΈΠ΅Π½ΡΡ Π΅ΠΌΠΊΠΎΡΡΠΈ kβ. ΠΠ° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ
Π΄Π°Π½Π½ΡΡ
ΡΠ°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½Ρ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π»ΠΈΠΏΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ log P Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΡΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ, Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΈ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΡΡ
ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΠΉ ΠΠΈΠ±Π±ΡΠ° ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² 5,17-Π±ΠΈΡ-(N-ΡΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Π° Ρ Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ. Π Π°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½Π½ΡΠ΅ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΈ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΡΡ
ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΠΉ ΠΠΈΠ±Π±ΡΠ° Π½Π°Ρ
ΠΎΠ΄ΡΡΡΡ Π² ΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π°Ρ
335-910 Π-1 ΠΈ -14.38 β -16.85 ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ, ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ. ΠΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ Π»ΠΈΠΏΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ log P ΠΈ ΡΠΠ° Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ
Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΡΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ Π½Π° ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΡ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π½ΠΈΡ KA ΠΈΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Ρ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡaΡΠ΅Π½ΠΎΠΌ. Π£ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΡ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π½ΠΈΡ KA Π²ΠΎΠ·ΡΠ°ΡΡΠ°ΡΡ ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠ΅ ΡΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ Π»ΠΈΠΏΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ log P ΠΈ ΡΠΠ° Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΡΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ. ΠΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π½ΠΎΠ΅ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΡΡ
ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ°ΠΌΠΈ Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΡΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ³ΡΡΠΏΠΏ Π²Π΅ΡΡ
Π½Π΅Π³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π° ΠΈΠ»ΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ
Π³ΡΡΠΏΠΏ Π½ΠΈΠΆΠ½Π΅Π³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π° ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π°. ΠΠΈΠ½Π΅ΠΉΠ½Π°Ρ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΎΡ Π»ΠΈΠΏΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ log P ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΡΠΊΠ°Π·ΡΠ²Π°Π΅Ρ Π½Π° Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΡ ΡΠΎΠ»Ρ ΡΠΎΠ»ΡΠ²Π°ΡΠΎΡΠΎΠ±Π½ΡΡ
Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΉ ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Ρ 5,17-Π±ΠΈΡ-(N-ΡΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½ΠΎΠΌ.ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ ΡΠΈΠΏΡ ΠΡΡΡΡ-ΠΠΎΡΠΏΠΎΠ΄Π°Ρ 5,17-Π±ΡΡ-(N-ΡΠΎΠ»ΡΠ»ΡΠΌΡΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]aΡΠ΅Π½Ρ Π· Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΈΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΎΠ±Π΅ΡΠ½Π΅Π½ΠΎ-ΡΠ°Π·Π½ΠΎΡ Π²ΠΈΡΠΎΠΊΠΎΠ΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡ ΡΡΠ΄ΠΈΠ½Π½ΠΎΡ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡ (ΠΠ€ ΠΠΠ Π₯) (ΡΡΡ
ΠΎΠΌΠ° ΡΠ°Π·Π° - MeCN/H2O, 86/14 Π·Π° ΠΎΠ±βΡΠΌΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½Π° Π½Π°ΡΠ°Π΄ΠΊΠ° ΠΌΠ°ΡΠΊΠΈ LiChrosorb RP 18, Π£Π€-Π΄Π΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΎΡ, l = 254 Π½ΠΌ). ΠΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΎ Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Π½Ρ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎΡ ΠΏΠΎΠ²Π΅Π΄ΡΠ½ΠΊΠΈ ΡΠ° Π²ΠΈΠ·Π½Π°ΡΠ΅Π½Ρ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½Ρ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡΠ½Ρ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ 5,17-Π±ΡΡ-(N-ΡΠΎΠ»ΡΠ»ΡΠΌΡΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]aΡΠ΅Π½Ρ ΡΠ° Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΈΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ-ΡΡΠ±ΡΡΡΠ°ΡΡΠ² β ΡΠ°Ρ ΡΡΡΠΈΠΌΠ°Π½Π½Ρ tR ΡΠ° ΠΊΠΎΠ΅ΡΡΡΡΡΠ½ΡΠΈ ΡΠΌΠΊΠΎΡΡΡ kβ. ΠΠ° ΠΏΡΠ΄ΡΡΠ°Π²Ρ ΠΎΡΡΠΈΠΌΠ°Π½ΠΈΡ
Π΄Π°Π½ΠΈΡ
ΡΠΎΠ·ΡΠ°Ρ
ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½Π½Ρ Π»ΡΠΏΠΎΡΡΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ log P Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΈΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ, Π° ΡΠ°ΠΊΠΎΠΆ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ Π·Π²βΡΠ·ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΡΠ° Π²ΡΠ»ΡΠ½ΠΈΡ
Π΅Π½Π΅ΡΠ³ΡΠΉ ΠΡΠ±Π±ΡΠ° ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡaΡΠ΅Π½Ρ Π· Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΈΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ. Π ΠΎΠ·ΡΠ°Ρ
ΠΎΠ²Π°Π½Ρ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ Π·Π²βΡΠ·ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΡΠ° Π²ΡΠ»ΡΠ½ΠΈΡ
Π΅Π½Π΅ΡΠ³ΡΠΉ ΠΡΠ±Π±ΡΠ° ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² 5,17-Π±ΡΡ-(N ΡΠΎΠ»ΡΠ»ΡΠΌΡΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]aΡΠ΅Π½Ρ Π· Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΈΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ Π·Π½Π°Ρ
ΠΎΠ΄ΡΡΡΡΡ Π² ΠΌΠ΅ΠΆΠ°Ρ
335-910 Π-1 ΡΠ° -14.38 β -16.85 ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ, Π²ΡΠ΄ΠΏΠΎΠ²ΡΠ΄Π½ΠΎ. ΠΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½ΠΎ Π²ΠΏΠ»ΠΈΠ² Π»ΡΠΏΠΎΡΡΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ log P ΡΠ° ΡΠΠ° Π·Π°ΠΌΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ
Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΈΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ Π½Π° ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΠΈ Π·Π²βΡΠ·ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ KA ΡΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² Π· ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡaΡΠ΅Π½ΠΎΠΌ. ΠΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ, ΡΠΎ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΠΈ Π·Π²βΡΠ·ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ KA Π·Π±ΡΠ»ΡΡΡΡΡΡΡΡ ΠΏΠΎ ΠΌΡΡΡ Π·Π½ΠΈΠΆΠ΅Π½Π½Ρ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½Ρ Π»ΡΠΏΠΎΡΡΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ log P ΡΠ° ΡΠΠ° Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΈΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ. ΠΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΎ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½Π΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½Ρ, ΡΠΊΠ΅ Π²ΠΊΠ°Π·ΡΡ Π½Π° Π½Π°ΡΠ²Π½ΡΡΡΡ Π²ΠΎΠ΄Π½Π΅Π²ΠΈΡ
Π·Π²βΡΠ·ΠΊΡΠ² ΠΌΡΠΆ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ Π³ΡΡΠΏΠ°ΠΌΠΈ Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΈΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΡΠ° Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ iΠΌΡΠ½ΠΎΠ³ΡΡΠΏ Π²Π΅ΡΡ
Π½ΡΠΎΠ³ΠΎ Π²ΡΠ½ΡΡ Π°Π±ΠΎ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ½Ρ Π³ΡΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΡ
Π³ΡΡΠΏ Π½ΠΈΠΆΠ½ΡΠΎΠ³ΠΎ Π²ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Ρ. ΠΡΠ½ΡΠΉΠ½Π° Π·Π°Π»Π΅ΠΆΠ½ΡΡΡΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ Π·Π²βΡΠ·ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ Π²ΡΠ΄ Π»ΡΠΏΠΎΡΡΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ log P ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ Π²ΠΊΠ°Π·ΡΡ Π½Π° ΠΏΠΎΠΌΡΡΠ½Ρ ΡΠΎΠ»Ρ ΡΠΎΠ»ΡΠ²Π°ΡΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΈΡ
Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ΄ΡΠΉ ΠΏΡΠΈ ΡΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ Π· 5,17-Π±ΡΡ-(N-ΡΠΎΠ»ΡΠ»ΡΠΌΡΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)- 25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]aΡΠ΅Π½ΠΎΠΌ
ΠΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡaΡeΠ½ΡΠ² Π· ΡΠ΅Π½ΠΎΠ»Π°ΠΌΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΠ€ ΠΠΠ Π₯
The Host-Guest complexation of octakis(diphenoxyphosphoryloxy)tetramethylcalix[4]resorcinarene, 5,17-bis-(N-tolyliminomethyl)-25,27-dipropoxycalix[4]arene and 5,11,17,23-tetrakis(diisopropoxyphosphonyl)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene with a series of 11 phenols (phenol, p-fluorophenol, p-chlorophenol, p-bromophenol, pyrogallol, p-cresol, p-aminophenol, p-nitrophenol, salicylic aldehyde, guaiacol and veratrole) has been studied by the high-performance liquid chromatography (RP HPLC) method. Chromatographic characteristics and log P of industrial phenols have been determined. Using the relationship of the phenol retention factor kβ vs the calixarene concentration in the mobile phase the stability constants of the supramolecular complexes KA (29-331 M-1) have been determined. The stability constants of the calixarene complexes show that the Host-Guest interaction strongly depends on the nature of the substituents in the Host and Guest molecules. Calixresorcinarene functionalized by diphenoxyphosphoryl groups and calixarene containing tolyliminomethyl groups formed more stable complexes with some phenols compared to calixarene functionalized by diisopropoxyphosphonyl groups. In accordance with the molecular modeling data the complexation does not change the C2v flattened-cone conformation of the calixarene skeleton. The Host-Guest complexes are stabilized by the intermolecular hydrogen bonds of phenolic OH groups with oxygen atoms of P = O groups at the upper rim, and OH groups at the lower rim of the macrocycle. Hydrophobic interactions also participate in the complexation.Β ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΈΠΏΠ° Π³ΠΎΡΡΡ-Ρ
ΠΎΠ·ΡΠΈΠ½ oΠΊΡΠ°ΠΊΠΈΡ-(Π΄ΠΈΡΠ΅Π½ΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠΈ)-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]ΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½Π°, 5,17-Π±ΠΈΡ-(N-ΡΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]aΡΠ΅Π½Π° ΠΈ 5,11,17,23-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΊΠΈΡ Π΄ΠΈΠΈΠ·ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΈΠ»)-25,26,27,28-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]aΡΠ΅Π½Π° Ρ ΡΠ΅ΡΠΈΠ΅ΠΉ 11 ΡΠ΅Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ² (ΡΠ΅Π½ΠΎΠ», ΠΏ-ΡΡΠΎΡΡΠ΅Π½ΠΎΠ», ΠΏ-Ρ
Π»ΠΎΡΡΠ΅Π½ΠΎΠ», ΠΏ-Π±ΡΠΎΠΌΡΠ΅Π½ΠΎΠ», ΠΏΠΈΡΠΎΠ³Π°Π»Π»ΠΎΠ», ΠΏ-ΠΊΡΠ΅Π·ΠΎΠ», ΠΏ-Π°ΠΌΠΈΠ½oΡΠ΅Π½ΠΎΠ», ΠΏ-Π½ΠΈΡΡΠΎΡΠ΅Π½ΠΎΠ», ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΡΠΉ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄, Π³Π²Π°ΡΠΊΠΎΠ», Π²Π΅ΡΠ°ΡΡΠΎΠ») Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΉ ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ (ΠΠ€ ΠΠΠΠ₯). ΠΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Ρ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠ΅Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ² ΠΈ ΡΠ°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½Ρ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΈΡ
Π»ΠΈΠΏΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ log P. Π‘ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΊΠΎΡΡΡΠΈΡΠΈΠ΅Π½ΡΠΎΠ² ΡΠ΄Π΅ΡΠΆΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ² kβ ΠΎΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΠΈ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ² Π² ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠΎΠΉ ΡΠ°Π·Π΅ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Ρ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΡ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΡΡΠΈ ΠΈΡ
ΡΡΠΏΡΠ°ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΡΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² KA, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ Π½Π°Ρ
ΠΎΠ΄ΡΡΡΡ Π² ΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π°Ρ
29-331 Π-1. ΠΠ½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΡΡΠΈ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΈ, ΡΡΠΎ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΡΠΈΠΏΠ° Π³ΠΎΡΡΡ-Ρ
ΠΎΠ·ΡΠΈΠ½ Π² Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ΅ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΡ ΠΎΡ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄Ρ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π°Ρ
ΠΠΎΡΡΡ ΠΈ Π₯ΠΎΠ·ΡΠΈΠ½Π°. ΠΠ°Π»ΠΈΠΊΡΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½, ΡΡΠ½ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΉ Π΄ΠΈΡΠ΅Π½ΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠΈ-Π³ΡΡΠΏΠΏΠ°ΠΌΠΈ, ΠΈ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½, ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΠΉ ΡΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠ΅ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ, Π΄Π°Π²Π°Π»ΠΈ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Ρ Π½Π΅ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΌΠΈ ΡΠ΅Π½ΠΎΠ»Π°ΠΌΠΈ, ΡΠ΅ΠΌ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ Ρ Π΄ΠΈΠΈΠ·ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ°ΠΌΠΈ. Π‘ΠΎΠ³Π»Π°ΡΠ½ΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π½Π΅ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΠΈΠΈ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΊΠ΅Π»Π΅ΡΠ° ΡΠΏΠ»ΠΎΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ ΠΊΠΎΠ½ΡΡ C2v. ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΡΠΈΠΏΠ° Π³ΠΎΡΡΡ-Ρ
ΠΎΠ·ΡΠΈΠ½ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΈΡΡΡΡΡΡ ΠΌΠ΅ΠΆΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠΌΠΈ ΡΠ΅Π½ΠΎΠ»ΡΠ½ΡΡ
OH-Π³ΡΡΠΏΠΏ Ρ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° P = O Π³ΡΡΠΏΠΏ Π²Π΅ΡΡ
Π½Π΅Π³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π° ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π° ΠΈ OH-Π³ΡΡΠΏΠΏ Π΅Π³ΠΎ Π½ΠΈΠΆΠ½Π΅Π³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π°. ΠΠΈΠ΄ΡΠΎΡΠΎΠ±Π½ΡΠ΅ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΈΠ³ΡΠ°ΡΡ ΡΠΎΠ»Ρ Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ.Β ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ ΡΠΈΠΏΡ Π³ΡΡΡΡ-Π³ΠΎΡΠΏΠΎΠ΄Π°Ρ oΠΊΡΠ°ΠΊΡΡ-(Π΄ΠΈΡΠ΅Π½ΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠΈ)-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4] ΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½Ρ, 5,17-Π±ΡΡ-(N-ΡΠΎΠ»ΡΠ»ΡΠΌΡΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]aΡΠ΅Π½Ρ Ρa 5,11,17,23-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΊΡΡ (Π΄ΡΡΠ·ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΡΠ»)-25,26,27,28-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]aΡΠ΅Π½Ρ Π· Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΎΡ 11 ΡΠ΅Π½ΠΎΠ»ΡΠ² (ΡΠ΅Π½ΠΎΠ», ΠΏ-ΡΡΠΎΡΠΎΡΠ΅Π½ΠΎΠ», ΠΏ-Ρ
Π»ΠΎΡΠΎΡΠ΅Π½ΠΎΠ», ΠΏ-Π±ΡΠΎΠΌΠΎΡΠ΅Π½ΠΎΠ», ΠΏΡΡΠΎΠ³Π°Π»ΠΎΠ», ΠΏ-ΠΊΡΠ΅Π·ΠΎΠ», ΠΏ-Π°ΠΌΡΠ½oΡΠ΅Π½ΠΎΠ», ΠΏ-Π½ΡΡΡΠΎΡΠ΅Π½ΠΎΠ», ΡΠ°Π»ΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΠΈΠΉ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΡΠ΄, Π³Π²Π°ΡΠΊΠΎΠ», Π²Π΅ΡΠ°ΡΡΠΎΠ») Π±ΡΠ»ΠΎ Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π²ΠΈΡΠΎΠΊΠΎΠ΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡ ΡΡΠ΄ΠΈΠ½Π½ΠΎΡ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡ (ΠΠ€ ΠΠΠ Π₯). ΠΠΈΠ·Π½Π°ΡΠ΅Π½Ρ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡΠ½Ρ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠ΅Π½ΠΎΠ»ΡΠ² ΡΠ° ΡΠΎΠ·ΡΠ°Ρ
ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½Π½Ρ ΡΡ
Π»ΡΠΏΠΎΡΡΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ log P. Π ΡΡΠ°Ρ
ΡΠ²Π°Π½Π½ΡΠΌ Π·Π°Π»Π΅ΠΆΠ½ΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠ΅ΡΡΡΡΡΠ½ΡΡΠ² ΡΡΡΠΈΠΌΠ°Π½Π½Ρ ΡΠ΅Π½ΠΎΠ»ΡΠ² kβ Π²ΡΠ΄ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΡΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΡΠ² Ρ ΡΡΡ
ΠΎΠΌΡΠΉ ΡΠ°Π·Ρ Π²ΠΈΠ·Π½Π°ΡΠ΅Π½Ρ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΠΈ ΡΡΡΠΉΠΊΠΎΡΡΡ ΡΡ
ΡΡΠΏΡΠ°ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΈΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² KA, ΡΠΊΡ Π·Π½Π°Ρ
ΠΎΠ΄ΡΡΡΡΡ Π² ΠΌΠ΅ΠΆΠ°Ρ
29-331 Π-1. ΠΠ½Π°ΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ ΡΡΡΠΉΠΊΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² Π²ΠΊΠ°Π·ΡΡΡΡ Π½Π° ΡΠ΅, ΡΠΎ Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ΄ΡΡ ΡΠΈΠΏΡ Π³ΡΡΡΡ-Π³ΠΎΡΠΏΠΎΠ΄Π°Ρ Π·Π½Π°ΡΠ½ΠΎΡ ΠΌΡΡΠΎΡ Π·ΡΠΌΠΎΠ²Π»Π΅Π½Π° ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄ΠΎΡ Π·Π°ΠΌΡΡΠ½ΠΈΠΊΡΠ² Ρ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π°Ρ
Π³ΠΎΡΡΡ ΡΠ° Π³ΠΎΡΠΏΠΎΠ΄Π°ΡΡ. ΠΠ°Π»ΡΠΊΡΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½, ΡΡΠ½ΠΊΡΡΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΉ Π΄ΠΈΡΠ΅Π½ΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠΈ-Π³ΡΡΠΏΠ°ΠΌΠΈ, Ρ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½, ΡΠΎ ΠΌΡΡΡΠΈΠ² ΡΠΎΠ»ΡΠ»ΡΠΌΡΠ½ΠΎ-Π³ΡΡΠΏΠΈ, ΡΡΠ²ΠΎΡΡΠ²Π°Π»ΠΈ ΡΡΡΠΉΠΊΡΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΈ Π· Π΄Π΅ΡΠΊΠΈΠΌΠΈ ΡΠ΅Π½ΠΎΠ»Π°ΠΌΠΈ ΠΏΠΎΡΡΠ²Π½ΡΠ½ΠΎ Π· ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠΌ, ΡΠΎ ΠΌΡΡΡΠΈΠ² Π΄ΡΡΠ·ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΡΠ»ΡΠ½Ρ Π³ΡΡΠΏΠΈ. ΠΠ° Π΄Π°Π½ΠΈΠΌΠΈ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ Π½Π΅ Π·ΠΌΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΡΡΡΡΠΊΠ° C2v ΡΠΏΠ»ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ ΠΊΠΎΠ½ΡΡ. ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΈ ΡΠΈΠΏΡ Π³ΡΡΡΡ-Π³ΠΎΡΠΏΠΎΠ΄Π°Ρ ΡΡΠ°Π±ΡΠ»ΡΠ·ΡΡΡΡΡΡ ΠΌΡΠΆΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ Π²ΠΎΠ΄Π½Π΅Π²ΠΈΠΌΠΈ Π·Π²βΡΠ·ΠΊΠ°ΠΌΠΈ ΡΠ΅Π½ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΈΡ
OH-Π³ΡΡΠΏ Π· Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ½Ρ P = O Π³ΡΡΠΏ Π²Π΅ΡΡ
Π½ΡΠΎΠ³ΠΎ Π²ΡΠ½ΡΡ Ρ OH-Π³ΡΡΠΏ Π½ΠΈΠΆΠ½ΡΠΎΠ³ΠΎ Π²ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Ρ. ΠΡΠ΄ΡΠΎΡΠΎΠ±Π½Ρ Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ΄ΡΡ ΡΠ°ΠΊΠΎΠΆ Π²ΡΠ΄ΡΠ³ΡΠ°ΡΡΡ ΡΠΎΠ»Ρ Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ.
ΠΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Π½Ρ ΡΠΎΡΠ±ΡΡΡ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π°Π»ΠΊΡΠ»ΡΠ½ΠΈΡ ΠΏΠΎΡ ΡΠ΄Π½ΠΈΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½ΡΠ² Ρ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]ΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½ΡΠ² Π· ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ Π½Π΅Ρ LiChrosorb RP 18 ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΠΠ€ ΠΠΠ Π₯ ΡΠ° ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ
Tetrahydroxycalix[4]arene, tetraalkoxycalix[4]arenes and tetraalkylcalix[4]resorcinarenes are capable to reversible adsorption on the surface of the hydrophobic support LiChrosorb RP 18 under conditions of the reversed-phase high performance liquid chromatography. The main chromatographic characteristics of tetrahydroxycalix[4]arene, a series of tetraalkoxycalix[4]arenes and tetraalkylcalix[4]resorcinarenes have been determined. It has been found that in the conditions selected (the mobile phase is acetonitrile/water, 86/14, v/v) the retention times of the compounds studied are in the wide range from 4.67 min to 88.0 min depending on the nature of the substituents in the macrocyclic skeleton of the molecule. Thus, the retention times increase with increase of the length of the alkyl substituents at the lower rim of the calixarene macrocycle. According to the molecular modelling data the most effective sorption is explained by the inclusion of LiChrosorb RP 18 octadecyl groups into the lipophilic cavity formed by the alkyl substituents at the lower rim of the macrocycle of calixarene/calixresorcinarene. Thus, the molecular cavity formed by the benzene rings remains opened for the Host-Guest complexation with the analyte molecules. This sorption of tetraalkoxycalix[4]arenes and tetraalkylcalix[4]arenes on the LiChrosorb RP 18 surface can significantly improve its resolution ability in RP HPLC analysis. The influence of replacement of tetrahydroxycalix[4]arene hydroxyl protons with the alkyl groups on the conformation of the macrocycle has been studied.Π’Π΅ΡΡΠ°Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½, ΡΠ΅ΡΡΠ°Π°Π»ΠΊΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Ρ ΠΈ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]ΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠΈΠΌΠΎ ΡΠΎΡΠ±ΠΈΡΡΡΡΡΡ Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ
Π½ΠΎΡΡΠΈ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΠΉ Π½Π°ΡΠ°Π΄ΠΊΠΈ LiChrosorb RP 18 Π² ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ
ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ΅Π½Π½ΠΎ-ΡΠ°Π·Π½ΠΎΠΉ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΉ ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ. ΠΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Ρ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠ΅ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Π°, ΡΠ΅ΡΠΈΠΈ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π°Π»ΠΊΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ² ΠΈ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]ΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ². Π£ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ Π² Π²ΡΠ±ΡΠ°Π½Π½ΡΡ
ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ
(ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½Π°Ρ ΡΠ°Π·Π° β Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»/Π²ΠΎΠ΄Π° Π² ΡΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ 86/14 ΠΏΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌΡ) Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π° ΡΠ΄Π΅ΡΠΆΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅ΠΌΡΡ
ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Π½Π°Ρ
ΠΎΠ΄ΡΡΡΡ Π² ΡΠΈΡΠΎΠΊΠΎΠΌ Π΄ΠΈΠ°ΠΏΠ°Π·ΠΎΠ½Π΅ 4.67-88.0 ΠΌΠΈΠ½ Π² Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΎΡ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄Ρ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π² ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌ ΡΠΊΠ΅Π»Π΅ΡΠ΅ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ. ΠΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΡΠ΄Π΅ΡΠΆΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π²ΠΎΠ·ΡΠ°ΡΡΠ°Π΅Ρ ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠ΅ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π΄Π»ΠΈΠ½Ρ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ
Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π½Π° Π½ΠΈΠΆΠ½Π΅ΠΌ ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π΅ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π°. Π‘ΠΎΠ³Π»Π°ΡΠ½ΠΎ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½Π°Ρ ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΡ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ
ΠΎΠ΄ΠΈΡ Π·Π° ΡΡΠ΅Ρ Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΎΠΊΡΠ°Π΄Π΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΡ
Π³ΡΡΠΏΠΏ Π½Π°ΡΠ°Π΄ΠΊΠΈ Π² Π»ΠΈΠΏΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡΡΡ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠΌΠΈ Π½ΠΈΠΆΠ½Π΅Π³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π° ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π° ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π°/ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½Π°. ΠΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½Π°Ρ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡΡΡ, ΡΡΠΎΡΠΌΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½Π°Ρ Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π°, ΠΎΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΎΡΠΊΡΡΡΠΎΠΉ Π΄Π»Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Ρ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π°ΠΌΠΈ Π°Π½Π°Π»ΠΈΡΠΎΠ². Π’Π°ΠΊΠ°Ρ ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΡ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π°Π»ΠΊΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ² ΠΈ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]ΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ² Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ
Π½ΠΎΡΡΠΈ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Π½Π°ΡΠ°Π΄ΠΊΠΈ LiChrosorb RP 18 ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ ΡΠ»ΡΡΡΠΈΡΡ Π΅Π΅ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡ ΠΏΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊ Π°Π½Π°Π»ΠΈΡΠ°ΠΌ Π² ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ
ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ΅Π½Π½ΠΎ-ΡΠ°Π·Π½ΠΎΠΉ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΉ ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ. ΠΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ Π·Π°ΠΌΠ΅Π½Ρ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ
ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Π° Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ°ΠΌΠΈ Π½Π° ΠΊΠΎΠ½ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΠΈΡ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΊΠ΅Π»Π΅ΡΠ° ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ.Π’Π΅ΡΡΠ°Π³ΡΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½, ΡΠ΅ΡΡΠ°Π°Π»ΠΊΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½ΠΈ ΡΠ° ΡΠ΅ΡΡΠ°Π°Π»ΠΊΡΠ»ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]ΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈ Π·Π΄Π°ΡΠ½Ρ Π΄ΠΎ ΠΎΠ±Π΅ΡΠ½Π΅Π½ΠΎΡ ΡΠΎΡΠ±ΡΡΡ Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ
Π½Ρ Π³ΡΠ΄ΡΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡ Π½Π°ΡΠ°Π΄ΠΊΠΈ LiChrosorb RP 18 Π² ΡΠΌΠΎΠ²Π°Ρ
ΠΎΠ±Π΅ΡΠ½Π΅Π½ΠΎ-ΡΠ°Π·Π½ΠΎΡ Π²ΠΈΡΠΎΠΊΠΎΠ΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡ ΡΡΠ΄ΠΈΠ½Π½ΠΎΡ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡ. ΠΠΈΠ·Π½Π°ΡΠ΅Π½Ρ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½Ρ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡΠ½Ρ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΡΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Ρ, Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π°Π»ΠΊΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½ΡΠ² ΡΠ° ΡΠ΅ΡΡΠ°Π°Π»ΠΊΡΠ»ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]ΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½ΡΠ². ΠΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ, ΡΠΎ Ρ Π²ΠΈΠ±ΡΠ°Π½ΠΈΡ
ΡΠΌΠΎΠ²Π°Ρ
(ΡΡΡ
ΠΎΠΌΠ° ΡΠ°Π·Π° β Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΡΡΡΠΈΠ»/Π²ΠΎΠ΄Π° Ρ ΡΠΏΡΠ²Π²ΡΠ΄Π½ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ 86/14 Π·Π° ΠΎΠ±βΡΠΌΠΎΠΌ) ΡΠ°Ρ ΡΡΡΠΈΠΌΠ°Π½Π½Ρ Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΡΠ²Π°Π½ΠΈΡ
ΡΠΏΠΎΠ»ΡΠΊ Π·Π½Π°Ρ
ΠΎΠ΄ΠΈΡΡΡΡ Π² ΡΠΈΡΠΎΠΊΠΎΠΌΡ Π΄ΡΠ°ΠΏΠ°Π·ΠΎΠ½Ρ 4.67-88.0 Ρ
Π² Π² Π·Π°Π»Π΅ΠΆΠ½ΠΎΡΡΡ Π²ΡΠ΄ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄ΠΈ Π·Π°ΠΌΡΡΠ½ΠΈΠΊΡΠ² Ρ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠΌΡ ΠΊΡΡΡΡΠΊΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Ρ. ΠΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌΡ ΡΠ°Ρ ΡΡΡΠΈΠΌΠ°Π½Π½Ρ Π·ΡΠΎΡΡΠ°Ρ ΠΏΠΎ ΠΌΡΡΡ Π·Π±ΡΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½Ρ Π΄ΠΎΠ²ΠΆΠΈΠ½ΠΈ Π°Π»ΠΊΡΠ»ΡΠ½ΠΈΡ
Π·Π°ΠΌΡΡΠ½ΠΈΠΊΡΠ² Π½Π° Π½ΠΈΠΆΠ½ΡΠΎΠΌΡ Π²ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Ρ. ΠΠ³ΡΠ΄Π½ΠΎ Π· Π΄Π°Π½ΠΈΠΌΠΈ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ Π½Π°ΠΉΠ±ΡΠ»ΡΡ Π΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½Π° ΡΠΎΡΠ±ΡΡΡ Π²ΡΠ΄Π±ΡΠ²Π°ΡΡΡΡΡ Π·Π° ΡΠ°Ρ
ΡΠ½ΠΎΠΊ Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΎΠΊΡΠ°Π΄Π΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΡ
Π³ΡΡΠΏ Π½Π°ΡΠ°Π΄ΠΊΠΈ LiChrosorb RP 18 Π² Π»ΡΠΏΠΎΡΡΠ»ΡΠ½Ρ ΠΏΠΎΡΠΎΠΆΠ½ΠΈΠ½Ρ, ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Ρ Π°Π»ΠΊΡΠ»ΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ Π·Π°ΠΌΡΡΠ½ΠΈΠΊΠ°ΠΌΠΈ Π½ΠΈΠΆΠ½ΡΠΎΠ³ΠΎ Π²ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Ρ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Ρ/ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½Ρ. ΠΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½Π° ΠΏΠΎΡΠΎΠΆΠ½ΠΈΠ½Π°, ΡΡΠΎΡΠΌΠΎΠ²Π°Π½Π° Π±Π΅Π½Π·Π΅Π½ΠΎΠ²ΠΈΠΌΠΈ ΠΊΡΠ»ΡΡΡΠΌΠΈ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Ρ, Π·Π°Π»ΠΈΡΠ°ΡΡΡΡΡ Π²ΡΠ΄ΠΊΡΠΈΡΠΎΡ Π΄Π»Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ Π· ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π°ΠΌΠΈ Π°Π½Π°Π»ΡΡΡΠ².Π’Π°ΠΊΠ° ΡΠΎΡΠ±ΡΡΡ ΡΠ΅ΡΡΠ°Π°Π»ΠΊΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½ΡΠ² ΡΠ° ΡΠ΅ΡΡΠ°Π°Π»ΠΊΡΠ»ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]ΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½ΡΠ² Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ
Π½Ρ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎΡ Π½Π°ΡΠ°Π΄ΠΊΠΈ ΡΠΈΠΏΡ LiChrosorb RP 18 ΠΌΠΎΠΆΠ΅ ΡΡΡΡΡΠ²ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΠΏΡΠΈΡΠΈ ΡΡ ΡΠΎΠ·Π΄ΡΠ»ΡΠ½Ρ Π·Π΄Π°ΡΠ½ΡΡΡΡ ΠΏΠΎ Π²ΡΠ΄Π½ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ Π΄ΠΎ Π°Π½Π°Π»ΡΡΡΠ² Π² ΡΠΌΠΎΠ²Π°Ρ
ΠΎΠ±Π΅ΡΠ½Π΅Π½ΠΎ-ΡΠ°Π·Π½ΠΎΡ Π²ΠΈΡΠΎΠΊΠΎΠ΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡ ΡΡΠ΄ΠΈΠ½Π½ΠΎΡ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡ. ΠΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½ΠΎ Π²ΠΏΠ»ΠΈΠ² Π·Π°ΠΌΡΠ½ΠΈ Π³ΡΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΡ
ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΡΠ² ΡΠ΅ΡΡΠ°Π³ΡΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Ρ Π°Π»ΠΊΡΠ»ΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ Π³ΡΡΠΏΠ°ΠΌΠΈ Π½Π° ΠΊΠΎΠ½ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΡΡΡΡΠΊΠ° ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΠΈ
ΠΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]aΡΠ΅Π½Ρ ΡΠ° ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]ΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½Ρ ΡΠ· ΡΠΌΠΎΠ»ΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΠ€ ΠΠΠ Π₯. ΠΠΈΠ·Π½Π°ΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ Π·Π²βΡΠ·ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ
The Host-Guest complexation of octakis-(diphenoxyphosphoryloxy)tetramethylcalix[4]resorcinarene (CR) and 5,17-bis-(N-tolyliminomethyl)-25,27-dipropoxycalix[4]arene (CA) with 6 diterpenoid (resin) acids has been studied by the reversed phase high-performance liquid chromatography (RP HPLC). The chromatographic characteristics (retention time tR and retention factor kβ) of resin acids have been determined. The lipophilicity values log P of the acids, binding constants KA (395-682 M-1 for CR and 844-1268 M-1 for CA), as well as Gibbs free energies βG (-14.79 β -16.14 kJ/mol for CR and -16.70 β -17.67 kJ/mol for CA) of the complexes with resin acids have been calculated. Molecular modelling of CA complexes has revealed the presence of hydrogen bonds between carboxylic groups of acids and nitrogen atoms of imino groups at the upper rim or oxygen atoms of the hydroxyl groups at the lower rim of the CA macrocycle. Molecular modelling of CR complexes has shown the presence of hydrogen bonds between carboxylic groups of acids and oxygen atoms of diphenoxyphosphoryloxy groups at the upper rim of the CR macrocycle. The effect of log P values on KA values of the CR/CA complexes has been assessed. The linear dependence of the binding constants on the acid lipophilicity indicates a significant role of solvophobic interactions on the complexation. The relationship between supramolecular (KA) and physicochemical (log P, pKa) characteristics of acids has been determined.ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΈΠΏΠ° ΠΠΎΡΡΡ-Π₯ΠΎΠ·ΡΠΈΠ½ oΠΊΡΠ°ΠΊΠΈΡ-(Π΄ΠΈΡΠ΅Π½ΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠΈ)-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΡΡΠΈΠ»ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]ΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½Π° (CR) ΠΈ 5,17-Π±ΠΈΡ-(N-ΡΠΎΠ»ΠΈΠ»ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]aΡΠ΅Π½Π° (CA) Ρ 6 Π΄ΠΈΡΠ΅ΡΠΏΠ΅Π½ΠΎΠΈΠ΄Π½ΡΠΌΠΈ ( ΡΠΌΠΎΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ) ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ Π±ΡΠ»ΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠ΅Π½Π½ΠΎ-ΡΠ°Π·Π½ΠΎΠΉ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΡΡΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΉ ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡΡΠ½ΠΎΠΉ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΠΈ (ΠΠ€ ΠΠΠΠ₯). ΠΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Ρ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ (Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΡΠ΄Π΅ΡΠΆΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΡ tR ΠΈ ΡΠ°ΠΊΡΠΎΡ ΡΠ΄Π΅ΡΠΆΠΈΠ²Π°Π½ΠΈΡ kβ) ΡΠΌΠΎΠ»ΡΠ½ΡΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ. Π Π°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½Ρ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π»ΠΈΠΏΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ log P ΡΠΌΠΎΠ»ΡΠ½ΡΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΠΈ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π½ΠΈΡ KA ΠΈΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² (395-682 Π-1 Π΄Π»Ρ CR ΠΈ 844-1268 Π-1 Π΄Π»Ρ CA), Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΡΡ
ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΠΉ ΠΠΈΠ±Π±ΡΠ° βG (-14.79 β -16.14 ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ Π΄Π»Ρ CR ΠΈ -16.70 β -17.67 ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ Π΄Π»Ρ CAL) ΡΠΎ ΡΠΌΠΎΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ. ΠΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² CA ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΡΡ
ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ Π°Π·ΠΎΡΠ° ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΎ-Π³ΡΡΠΏΠΏ Π²Π΅ΡΡ
Π½Π΅Π³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π°Β ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π° CA ΠΈΠ»ΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ
Π³ΡΡΠΏΠΏ Π΅Π³ΠΎ Π½ΠΈΠΆΠ½Π΅Π³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π°. ΠΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² CR ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΡΡ
ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° Π΄ΠΈΡΠ΅Π½ΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠΈ-Π³ΡΡΠΏΠΏ Π²Π΅ΡΡ
Π½Π΅Π³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π° ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π° CR. ΠΡΠ΅Π½Π΅Π½ΠΎ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠ΅ log P Π½Π° ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΡ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π½ΠΈΡ KA ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² CR/CA. ΠΠΈΠ½Π΅ΠΉΠ½Π°Ρ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΠ ΠΎΡ log P ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ ΡΠ²ΠΈΠ΄Π΅ΡΠ΅Π»ΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΎ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠΈ ΡΠΎΠ»ΡΠ²ΠΎΡΠΎΠ±Π½ΡΡ
Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΉ Π½Π° ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ.ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ ΡΠΈΠΏΡ ΠΡΡΡΡ-ΠΠΎΡΠΏΠΎΠ΄Π°Ρ oΠΊΡΠ°ΠΊΡΡ-(Π΄ΠΈΡΠ΅Π½ΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠΈ)-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]ΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½Ρ (CR) ΡΠ° 5,17-Π±ΡΡ-(N-ΡΠΎΠ»ΡΠ»ΡΠΌΡΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]aΡΠ΅Π½Ρ (CA) Π· 6 Π΄ΠΈΡΠ΅ΡΠΏΠ΅Π½ΠΎΡΠ΄Π½ΠΈΠΌΠΈ (ΡΠΌΠΎΠ»ΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ) ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ Π±ΡΠ»ΠΎ Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΎΠ±Π΅ΡΠ½Π΅Π½ΠΎ-ΡΠ°Π·Π½ΠΎΡ Π²ΠΈΡΠΎΠΊΠΎΠ΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡ ΡΡΠ΄ΠΈΠ½Π½ΠΎΡ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡ (ΠΠ€ ΠΠΠ Π₯). ΠΠΈΠ·Π½Π°ΡΠ΅Π½Ρ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡΠ½Ρ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ (ΡΠ°Ρ ΡΡΡΠΈΠΌΠ°Π½Π½Ρ tR Ρa ΡΠ°ΠΊΡΠΎΡ ΡΡΡΠΈΠΌΠ°Π½Π½Ρ kβ) ΡΠΌΠΎΠ»ΡΠ½ΠΈΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ. Π ΠΎΠ·ΡΠ°Ρ
ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½Π½Ρ Π»ΡΠΏΠΎΡΡΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ log P ΡΠΌΠΎΠ»ΡΠ½ΠΈΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ Ρa ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ Π·Π²βΡΠ·ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ KA ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² (395-682 Π-1 Π΄Π»Ρ CR Ρa 844-1268 Π-1 Π΄Π»Ρ CA), Π° ΡΠ°ΠΊΠΎΠΆ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½Π½Ρ Π²ΡΠ»ΡΠ½ΠΈΡ
Π΅Π½Π΅ΡΠ³ΡΠΉ ΠΡΠ±Π±ΡΠ° βG (-14.79 β -16.14 ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ Π΄Π»Ρ CR Ρa -16.70 β -17.67 ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ Π΄Π»Ρ CA) ΡΠ· ΡΠΌΠΎΠ»ΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ. ΠΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½Π΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² CA Π²ΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ Π½Π° ΠΏΡΠΈΡΡΡΠ½ΡΡΡΡ Π²ΠΎΠ΄Π½Π΅Π²ΠΈΡ
Π·Π²βΡΠ·ΠΊΡΠ² ΠΌΡΠΆ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ Π³ΡΡΠΏΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ Ρa Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ Π°Π·ΠΎΡΡ ΡΠΌΡΠ½ΠΎ-Π³ΡΡΠΏ Π²Π΅ΡΡ
Π½ΡΠΎΠ³ΠΎ Π²ΡΠ½ΡΡ CA ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠ»Ρ Π°Π±ΠΎ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ½Ρ ΠΠ Π³ΡΡΠΏ ΠΉΠΎΠ³ΠΎ Π½ΠΈΠΆΠ½ΡΠΎΠ³ΠΎ Π²ΡΠ½ΡΡ. ΠΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½Π΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² CR Π²ΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ Π½Π° ΠΏΡΠΈΡΡΡΠ½ΡΡΡΡ Π²ΠΎΠ΄Π½Π΅Π²ΠΈΡ
Π·Π²βΡΠ·ΠΊΡΠ² ΠΌΡΠΆ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ Π³ΡΡΠΏΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ Ρa Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ½Ρ Π΄ΠΈΡΠ΅Π½ΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠΈ-Π³ΡΡΠΏ Π²Π΅ΡΡ
Π½ΡΠΎΠ³ΠΎ Π²ΡΠ½ΡΡ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Ρ CR. ΠΠ΄ΡΠΉΡΠ½Π΅Π½ΠΎ ΠΎΡΡΠ½ΠΊΡ Π²ΠΏΠ»ΠΈΠ²Ρ log P Π½Π° ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΠΈ Π·Π²βΡΠ·ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ KA ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² CR/CA. ΠΡΠ½ΡΠΉΠ½Π° Π·Π°Π»Π΅ΠΆΠ½ΡΡΡΡ ΠΠ Π²ΡΠ΄ log P ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ Π²ΠΊΠ°Π·ΡΡ Π½Π° ΡΠΎΠ»Ρ ΡΠΎΠ»ΡΠ²ΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΈΡ
Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ΄ΡΠΉ Π½Π° ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ. ΠΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ·Π²βΡΠ·ΠΎΠΊ ΠΌΡΠΆ ΡΡΠΏΡΠ°ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ (KA) Ρa ΡΡΠ·ΠΈΠΊΠΎ-Ρ
ΡΠΌΡΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ (log P, pKa) Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ
ΠΠΏΠ»ΠΈΠ² 5,11,17,23-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΊΡΡ(Π΄ΡΡΠ·oΠΏΡoΠΏΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΡΠ»)-25,26,27,28-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Ρ Π½Π° Ρ ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡΠ½Π΅ ΡΠΎΠ·Π΄ΡΠ»Π΅Π½Π½Ρ Π΅ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ³ΡΡΠ½ΠΎ Π½Π΅Π±Π΅Π·ΠΏΠ΅ΡΠ½ΠΈΡ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΈΡ ΡΠΏΠΎΠ»ΡΠΊ
Aim. To study the effect of 5,11,17,23 tetrakis(diisopropoxyphosphonyl)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene additive to the MeCN/H2O mobile phase on selectivity of the HPLC separation of aromatic compounds using a Zorbax ODS support.Results and discussion. Calixarene improves the separation due to formation of the Host-Guest inclusion complexes. The linear dependence of 1/kβ on the calixarene concentration allows calculating the stability constants KA of the complexes. The correlation of the separation selectivity induced by the calixarene additives with the ratio of the stability constants of the Host-Guest inclusion complexes of the aromatic analytes was found. The complexation is influenced by logP and pKa parameters of the analytes. Short contacts between the calixarene Host and the aromatic Guest indicate that the inclusion complexes are stabilized by various hydrogen bonds, nonvalence van der Waals, Ο-Ο and hydrophobic interactions.Experimental part. The energy minimized structures of the calixarene complexes with p-fluorophenol, guaiacol, toluene and trichloromethylbezene were calculated using Hyper Chem 8, PM3, vacuum.Conclusions. The data obtained can be used in design of new phases for HPLC.Π¦Π΅Π»Ρ. ΠΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΡ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΎΠΊ 5,11,17,23-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΊΠΈΡ(Π΄ΠΈΠΈΠ·ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΈΠ»)-25,26,27,28-ΡΠ΅ΡΡΠ°-ΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Π° ΠΊ ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ°Π·Π΅ MeCN/H2O Π½Π° ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡ ΠΠΠΠ₯ ΡΠ°Π·Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π½Π΅ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ°Π·Ρ Zorbax ODS.Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΈ ΠΈΡ
ΠΎΠ±ΡΡΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅. ΠΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ ΡΠ»ΡΡΡΠ°Π΅Ρ ΡΠ°Π·Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π²ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π₯ΠΎΠ·ΡΠΈΠ½-ΠΠΎΡΡΡ. ΠΠΈΠ½Π΅ΠΉΠ½Π°Ρ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ 1/kβ Π°Π½Π°Π»ΠΈΡΠ° ΠΎΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΠΈ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π° ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΠ΅Ρ ΡΠ°ΡΡΡΠΈΡΠ°ΡΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΡ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΡΡΠΈ ΠΠ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ². Π£ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½Π° ΠΊΠΎΡΡΠ΅Π»ΡΡΠΈΡ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ°Π·Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ, Π²ΡΠ·Π²Π°Π½Π½Π°Ρ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΊΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π° Ρ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΡΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π₯ΠΎΠ·ΡΠΈΠ½-ΠΠΎΡΡΡ. ΠΠ° ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π²Π»ΠΈΡΡΡ ΠΏΠ°ΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΡΡ logP ΠΈ pKa Π°Π½Π°Π»ΠΈΡΠΎΠ². ΠΠΎΡΠΎΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ°ΠΊΡΡ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠΌ ΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌ Π³ΠΎΡΡΠ΅ΠΌ ΡΠ²ΠΈΠ΄Π΅ΡΠ΅Π»ΡΡΡΠ²ΡΡΡ ΠΎ ΡΠΎΠΌ, ΡΡΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΈΡΡΡΡΡΡ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠΌΠΈ, Π²Π°Π½-Π΄Π΅Ρ-ΠΠ°Π°Π»ΡΡΠΎΠ²ΡΠΌΠΈ, Ο-Ο ΠΈ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΡΠΎΠ±Π½ΡΠΌΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡΠΌΠΈ.ΠΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½Π°Ρ ΡΠ°ΡΡΡ. Π Π°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½Ρ ΡΠ½Π΅ΡΠ³Π΅ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΌΠΈΠ·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π° Ρ ΠΏ-ΡΡΠΎΡΡΠ΅Π½ΠΎΠ»ΠΎΠΌ, Π³Π²Π°ΡΠΊΠΎΠ»ΠΎΠΌ, ΡΠΎΠ»ΡΠΎΠ»ΠΎΠΌ ΠΈ ΡΡΠΈΡ
Π»ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠ»ΠΎΠΌ (Hyper Chem 8, PM3, Π²Π°ΠΊΡΡΠΌ).ΠΡΠ²ΠΎΠ΄Ρ. ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ Π΄Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ Π±ΡΡΡ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½Ρ ΠΏΡΠΈ ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠ΅ Π½ΠΎΠ²ΡΡ
ΡΠ°Π· Π΄Π»Ρ ΠΠΠΠ₯.ΠΠ΅ΡΠ°. ΠΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Π½Ρ Π²ΠΏΠ»ΠΈΠ²Ρ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΊΠΈ 5,11,17,23-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΊΡΡ(Π΄ΡΡΠ·ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΡΠ»)-25,26,27,28-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Ρ Π΄ΠΎ ΡΡΡ
ΠΎΠΌΠΎΡ ΡΠ°Π·ΠΈ MeCN/H2O Π½Π° ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΡΡΡ ΠΠΠ Π₯ ΡΠΎΠ·Π΄ΡΠ»Π΅Π½Π½Ρ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΈΡ
ΡΠΏΠΎΠ»ΡΠΊ Π· Π²ΠΈΠΊΠΎΡΠΈΡΡΠ°Π½Π½ΡΠΌ Π½Π°ΡΠ°Π΄ΠΊΠΈ Zorbax ODS.Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΈ ΡΠ° ΡΡ
ΠΎΠ±Π³ΠΎΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ. ΠΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ ΠΏΠΎΠΊΡΠ°ΡΡΡ ΡΠΎΠ·Π΄ΡΠ»Π΅Π½Π½Ρ Π·Π°Π²Π΄ΡΠΊΠΈ ΡΠΎΡΠΌΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΠΎΡΠΏΠΎΠ΄Π°Ρ-ΠΡΡΡΡ. ΠΡΠ½ΡΠΉΠ½Ρ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ Π·Π°Π»Π΅ΠΆΠ½ΠΎΡΡΡ 1/kβ Π°Π½Π°Π»ΡΡΡ Π²ΡΠ΄ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΡΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Ρ Π΄ΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΡΡΡ ΡΠΎΠ·ΡΠ°Ρ
ΡΠ²Π°ΡΠΈ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΠΈ ΡΡΡΠΉΠΊΠΎΡΡΡ ΠΠ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ². ΠΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ ΠΊΠΎΡΠ΅Π»ΡΡΡΡ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡ ΡΠΎΠ·Π΄ΡΠ»Π΅Π½Π½Ρ, ΡΠ½Π΄ΡΠΊΠΎΠ²Π°Π½Ρ Π΄ΠΎΠ΄Π°Π²Π°Π½Π½ΡΠΌ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Ρ, Π·Ρ ΡΠΏΡΠ²Π²ΡΠ΄Π½ΠΎΡΠ΅Π½Π½ΡΠΌ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ ΡΡΡΠΉΠΊΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½Ρ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΈΡ
Π°Π½Π°Π»ΡΡΡΠ². ΠΠ° ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ Π²ΠΏΠ»ΠΈΠ²Π°ΡΡΡ ΠΏΠ°ΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈ logP Ρ pKa Π°Π½Π°Π»ΡΡΡΠ². ΠΠΎΡΠΎΡΠΊΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ°ΠΊΡΠΈ ΠΌΡΠΆ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠΌ ΡΠ° Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ Π°Π½Π°Π»ΡΡΠ°ΠΌΠΈ ΡΠ²ΡΠ΄ΡΠ°ΡΡ ΠΏΡΠΎ ΡΠ΅, ΡΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΈ Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½Ρ ΡΡΠ°Π±ΡΠ»ΡΠ·ΡΡΡΡΡΡ Π²ΠΎΠ΄Π½Π΅Π²ΠΈΠΌΠΈ Π·Π²βΡΠ·ΠΊΠ°ΠΌΠΈ, Π½Π΅Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ Π²Π°Π½ Π΄Π΅Ρ ΠΠ°Π°Π»ΡΡΠΎΠ²ΠΈΠΌΠΈ, Ο-Ο ΡΠ° Π³ΡΠ΄ΡΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΈΠΌΠΈ Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ΄ΡΡΠΌΠΈ.ΠΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½Π° ΡΠ°ΡΡΠΈΠ½Π°. Π ΠΎΠ·ΡΠ°Ρ
ΠΎΠ²Π°Π½Ρ Π΅Π½Π΅ΡΠ³Π΅ΡΠΈΡΠ½ΠΎ ΠΌΡΠ½ΡΠΌΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½Ρ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠΈ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΈΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² Π· ΠΏ-ΡΡΠΎΡΠΎΡΠ΅Π½ΠΎΠ»ΠΎΠΌ, Π³Π²Π°ΡΠΊΠΎΠ»ΠΎΠΌ, ΡΠΎΠ»ΡΠ΅Π½ΠΎΠΌ Ρ ΡΡΠΈΡ
Π»ΠΎΡΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π±Π΅Π½Π·Π΅Π½ΠΎΠΌ (Hyper Chem 8, PM3, Π²Π°ΠΊΡΡΠΌ).ΠΠΈΡΠ½ΠΎΠ²ΠΊΠΈ. ΠΡΡΠΈΠΌΠ°Π½Ρ Π΄Π°Π½Ρ ΠΌΠΎΠΆΡΡΡ Π±ΡΡΠΈ Π²ΠΈΠΊΠΎΡΠΈΡΡΠ°Π½Ρ Π΄Π»Ρ ΡΠΎΠ·ΡΠΎΠ±ΠΊΠΈ Π½ΠΎΠ²ΠΈΡ
ΡΠ°Π· Π΄Π»Ρ ΠΠΠ Π₯
Π₯ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡΠ½Π΅ Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ ΡΡΠ½ΠΊΡΡΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4,8]Π°ΡΠ΅Π½ΡΠ² Π· Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΡΠ΄Π°ΠΌΠΈ
Aim. To study the Host-Guest complexation of octakis(diphenoxyphosphoryloxy)-tetramethylcalix[4]resorcinarene (PRA), 5,17-bis(N-tolyl-iminomethyl)-25,27-dipropoxycalix[4]arene (IC4A), 5,11,17,23-tetrakis(diisopropoxyphosphonyl)-25,26,27,28-tetra-propoxycalix[4]arene (PC4A) and oktakis(diethoxyphosphoryloxy)-tert-butylcalix[8]arene (PC8A)with benzaldehyde, salicylaldehyde, p-anisaldehyde, and veratraldehyde by RP HPLC and molecular modeling methods. Results and discussion. The stability constants of Host-Guest complexes (KA = 57 M-1 β 1649 M-1) strongly depend on the calixarene structure and the aromatic aldehyde nature. The enhancement of the complexing properties of calixarenes is observed in the row of PRA < IC4A < PC4A < PC8A. The volume of the calixarene molecular cavity plays the most important role in binding of aldehydes.Experimental part. The stability constants of calixarene complexes with aldehydes were determined by RP HPLC method in acetonitrile-water (80 : 20, v/v) solution. The RP HPLC analysis was performed using a LiChrosorb RP-18 column. Molecular modeling of calixarene complexes was carried out using a Hyper Chem 8.0 program. Conclusions.The Host-Guest complexation data can be used as a useful tool in design of calixarene based sensor devices for determination of the aromatic aldehydes in air or preparation of chromatographic phases for analysis of aldehydes in solutions.Π¦Π΅Π»Ρ. Π ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΠΠ€ ΠΠΠΠ₯ ΠΈ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΈΠΏΠ° Π₯ΠΎΠ·ΡΠΈΠ½-ΠΠΎΡΡΡ ΠΎΠΊΡΠ°ΠΊΠΈΡ(Π΄ΠΈΡΠ΅Π½ΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠΈ)-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]ΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½Π° (PRA), 5,17-Π±ΠΈΡ(N-ΡΠΎΠ»ΠΈΠ»-ΠΈΠΌΠΈΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Π° (IC4A), 5,11,17,23-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΊΠΈΡ(Π΄ΠΈΠΈΠ·ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΈΠ»)-25,26,27,28-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Π° (PC4A) ΠΈ ΠΎΠΊΡΠ°ΠΊΠΈΡ(Π΄ΠΈΡΡΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠΈ)-ΡΡΠ΅Ρ-Π±ΡΡΠΈΠ»ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡ[8]Π°ΡΠ΅Π½Π° (PC8A) Ρ Π±Π΅Π½Π·Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΠΎΠΌ, ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΡΠΌ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΠΎΠΌ, ΠΏ-Π°Π½ΠΈΡΠΎΠ²ΡΠΌ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΠΎΠΌ ΠΈ Π²Π΅ΡΠ°ΡΡΠΎΠ²ΡΠΌ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΠΎΠΌ.Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΈ ΠΈΡ
ΠΎΠ±ΡΡΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅. ΠΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΡ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΡΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Π₯ΠΎΠ·ΡΠΈΠ½-ΠΠΎΡΡΡ (ΠΠ = 57 Π-1 β 1649 Π-1) Π² Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ Π·Π°Π²ΠΈΡΡΡ ΠΎΡ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π° ΠΈ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄Ρ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄Π°. ΠΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΠΈΡ
ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ² ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ² Π½Π°Π±Π»ΡΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π² ΡΡΠ΄Ρ PRA < IC4A < PC4A < PC8A. ΠΠ°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π²Π°ΠΆΠ½ΡΡ ΡΠΎΠ»Ρ Π² ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΈΠ³ΡΠ°Π΅Ρ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΡΡΠΈ ΡΡΠ½ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π°.ΠΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½Π°Ρ ΡΠ°ΡΡΡ. ΠΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΡ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΡΡΠΈ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΡΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Ρ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»ΡΠ»ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΠ€ ΠΠΠΠ₯ Π² ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»-Π²ΠΎΠ΄Π° (80 : 20, ΠΏΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌΡ). ΠΠ€ ΠΠΠΠ₯ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ· ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΊΠΈ LiChrosorb RP-18. ΠΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π° ΠΎΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π»ΡΠ»ΠΈ Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ Hyper Chem, Π²Π΅ΡΡΠΈΡ 8.0.ΠΡΠ²ΠΎΠ΄Ρ. ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΏΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΡΠ½ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΠΈΠ·ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ
ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ² ΠΌΠΎΠ³ΡΡ Π±ΡΡΡ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½Ρ ΠΏΡΠΈ ΡΠΎΠ·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠ΅ ΡΠ΅Π½ΡΠΎΡΠ½ΡΡ
ΡΡΡΡΠΎΠΉΡΡΠ² Π΄Π»Ρ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΠΎΠ² Π² Π²ΠΎΠ·Π΄ΡΡ
Π΅, Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΏΡΠΈ ΠΈΠ·Π³ΠΎΡΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΡΠ°Π· Π΄Π»Ρ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΠΎΠ² Π² ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ°Ρ
.ΠΠ΅ΡΠ°. Π£ ΡΠΎΠ±ΠΎΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ ΠΠ€ ΠΠΠ Π₯ Ρ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ Π²ΠΈΠ²ΡΠ΅Π½ΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ ΡΠΈΠΏΡ ΠΠΎΡΠΏΠΎΠ΄Π°Ρ-ΠΡΡΡΡ ΠΎΠΊΡΠ°ΠΊΡΡ(Π΄ΠΈΡΠ΅Π½ΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠΈ)-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]ΡΠ΅Π·ΠΎΡΡΠΈΠ½Π°ΡΠ΅Π½Ρ (PRA), 5,17-Π±ΡΡ(N-ΡΠΎΠ»ΡΠ»-ΡΠΌΡΠ½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»)-25,27-Π΄ΠΈΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Ρ (IC4A), 5,11,17,23-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΊΡΡ(Π΄ΡΡΠ·ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΡΠ»)-25,26,27,28-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Ρ (PC4A) Ρ ΠΎΠΊΡΠ°ΠΊΡΡ(Π΄ΡΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠΈ)-ΡΡΠ΅Ρ-Π±ΡΡΠΈΠ»ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[8]Π°ΡΠ΅Π½Ρ (PC8A) Π· Π±Π΅Π½Π·Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΡΠ΄ΠΎΠΌ, ΡΠ°Π»ΡΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΠΈΠΌ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΡΠ΄ΠΎΠΌ, ΠΏ-Π°Π½ΡΡΠΎΠ²ΠΈΠΌ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΡΠ΄ΠΎΠΌ Ρ Π²Π΅ΡΠ°ΡΡΠΎΠ²ΠΈΠΌ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΡΠ΄ΠΎΠΌ.Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΈ ΡΠ° ΡΡ
ΠΎΠ±Π³ΠΎΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ. ΠΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΠΈ ΡΡΡΠΉΠΊΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² ΠΠΎΡΠΏΠΎΠ΄Π°Ρ-ΠΡΡΡΡ (ΠΠ = 57 Π-1 β 1649 Π-1) Π·Π½Π°ΡΠ½ΠΎΡ ΠΌΡΡΠΎΡ Π·Π°Π»Π΅ΠΆΠ°ΡΡ Π²ΡΠ΄ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠΈ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Ρ Ρ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄ΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΡΠ΄Ρ. ΠΠ±ΡΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΡΠ²Π°Π»ΡΠ½ΠΈΡ
Π²Π»Π°ΡΡΠΈΠ²ΠΎΡΡΠ΅ΠΉ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΡΠ² ΡΠΏΠΎΡΡΠ΅ΡΡΠ³Π°ΡΡΡΡΡ Π² ΡΡΠ΄Ρ PRA < IC4A < PC4A < PC8A. ΠΠ°ΠΉΠ±ΡΠ»ΡΡ Π²Π°ΠΆΠ»ΠΈΠ²Ρ ΡΠΎΠ»Ρ Ρ Π·Π²βΡΠ·ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΡΠ΄ΡΠ² Π²ΡΠ΄ΡΠ³ΡΠ°Ρ ΠΎΠ±βΡΠΌ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΡ ΠΏΠΎΡΠΎΠΆΠ½ΠΈΠ½ΠΈ ΡΡΠ½ΠΊΡΡΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Ρ.ΠΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½Π° ΡΠ°ΡΡΠΈΠ½Π°. ΠΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΠΈ ΡΡΡΠΉΠΊΠΎΡΡΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΈΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² Π· Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΡΠ΄Π°ΠΌΠΈ Π²ΠΈΠ·Π½Π°ΡΠ°Π»ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΠ€ ΠΠΠ Π₯ Ρ ΡΠΎΠ·ΡΠΈΠ½Ρ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΡΡΡΠΈΠ»-Π²ΠΎΠ΄Π° (80 : 20, Π·Π° ΠΎΠ±βΡΠΌΠΎΠΌ). ΠΠ€ ΠΠΠ Π₯ Π°Π½Π°Π»ΡΠ· ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Π· Π²ΠΈΠΊΠΎΡΠΈΡΡΠ°Π½Π½ΡΠΌ ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΊΠΈ LiChrosorb RP-18. ΠΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½Π΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Ρ Π·Π΄ΡΠΉΡΠ½ΡΠ²Π°Π»ΠΈ Π·Π° ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΎΡ Hyper Chem, Π²Π΅ΡΡΡΡ 8.0.ΠΠΈΡΠ½ΠΎΠ²ΠΊΠΈ. ΠΡΡΠΈΠΌΠ°Π½Ρ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΈ Π· ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ ΡΡΠ½ΠΊΡΡΠΎΠ½Π°Π»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ
ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΡΠ² ΠΌΠΎΠΆΡΡΡ Π±ΡΡΠΈ Π²ΠΈΠΊΠΎΡΠΈΡΡΠ°Π½Ρ ΡΠΊ ΡΠ½ΡΡΡΡΠΌΠ΅Π½Ρ Ρ ΡΠΎΠ·ΡΠΎΠ±ΡΡ ΡΠ΅Π½ΡΠΎΡΠ½ΠΈΡ
ΠΏΡΠΈΡΡΡΠΎΡΠ² Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Ρ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Ρ Π΄Π»Ρ Π²ΠΈΠ·Π½Π°ΡΠ΅Π½Π½Ρ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΡΠ΄ΡΠ² Ρ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΡΡ, Π° ΡΠ°ΠΊΠΎΠΆ Ρ Π²ΠΈΠ³ΠΎΡΠΎΠ²Π»Π΅Π½Π½Ρ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΈΡ
ΡΠ°Π· Π΄Π»Ρ Π°Π½Π°Π»ΡΠ·Ρ Π°Π»ΡΠ΄Π΅Π³ΡΠ΄ΡΠ² Ρ ΡΠΎΠ·ΡΠΈΠ½Π°Ρ
Π€ΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4,8]aΡΠ΅Π½ΠΈ ΠΏΠΎΠΊΡΠ°ΡΡΡΡΡ ΠΠ€ ΠΠΠ Π₯ ΡΠΎΠ·Π΄ΡΠ»Π΅Π½Π½Ρ ΠΏΠΎΡ ΡΠ΄Π½ΠΈΡ Π±Π΅Π½Π·Π΅Π½Ρ
Aim. To study the effect of 5,11,17,23-tetrakis(diisopropoxyphosphonyl)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene and oΡtΠ°kis(diethoxyphosphoryloxy)-tert-butylcalix[8]Π°rene additives to the MeCNβββH2O mobile phase (86:14) on the selectivity of the separation of aromatic compounds by the reversed-phase high performance liquid chromatography (RP HPLC) using a Separon SGX C18 support.Results and discussion. The process of complexation of phosphorylated calix[4,8]arenes with benzene derivatives in the mobile phase plays a key role in the RP HPLC separation of analytes. The stability constants of the inclusion complexes and the chromatographic separation coefficients of the analytes depend on the nature of the aromatic compounds and the cavity size of the calixarene macrocycle.Experimental part. The HPLC analysis was performed in acetonitrileβββwater (86:14) solution using a Separon SGX C18 column. The stability constants of the calixarene complexes were determined using the dependence of 1/kβ chromatographic parameters of benzene derivatives on the calixarene concentration in the mobile phase. Molecular modelling of the calixarene complexes was carried out using a Hyper Chem 8.0Β program.Conclusions. The phosphorus-contained calixarenes due to their ability to form supramolecular complexes with aromatic molecules can be used as additives to the RP HPLC mobile phase and improve separation of benzene derivatives.Received: 14.05.2020Revised: 24.06.2020Accepted: 27.08.2020ΠΠ΅ΡΠ°. ΠΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΈΡΠΈ Π²ΠΏΠ»ΠΈΠ² Π΄ΠΎΠ±Π°Π²ΠΎΠΊ 5,11,17,23-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΊΡΡ(Π΄ΡΡΠ·ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΡΠ»)-25,26,27,28-ΡΠ΅ΡΡΠ°ΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Ρ Ρ ΠΎΠΊΡΠ°ΠΊΡΡ(Π΄ΡΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΡΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΊΡΠΈ)-ΡΡΠ΅Ρ-Π±ΡΡΠΈΠ»ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[8]Π°ΡΠ΅Π½Ρ Π΄ΠΎ ΡΡΡ
ΠΎΠΌΠΎΡ ΡΠ°Π·ΠΈ ΡΠΊΠ»Π°Π΄Ρ MeCNβββH2O (86:14) Π½Π° ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΡΡΡ ΡΠΎΠ·Π΄ΡΠ»Π΅Π½Π½Ρ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΈΡ
ΡΠΏΠΎΠ»ΡΠΊ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΎΠ±Π΅ΡΠ½Π΅Π½ΠΎ-ΡΠ°Π·Π½ΠΎΡ Π²ΠΈΡΠΎΠΊΠΎΠ΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡ ΡΡΠ΄ΠΈΠ½Π½ΠΎΡ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡ (ΠΠ€Β ΠΠΠ Π₯) Π· Π²ΠΈΠΊΠΎΡΠΈΡΡΠ°Π½Π½ΡΠΌ Π½Π°ΡΠ°Π΄ΠΊΠΈ Separon SGX C18.Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΈ ΡΠ° ΡΡ
ΠΎΠ±Π³ΠΎΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ. ΠΡΠΎΡΠ΅Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ ΡΠΎΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ
ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4,8]aΡΠ΅Π½ΡΠ² Π· ΠΏΠΎΡ
ΡΠ΄Π½ΠΈΠΌΠΈ Π±Π΅Π½Π·Π΅Π½Ρ Ρ ΠΌΠΎΠ±ΡΠ»ΡΠ½ΡΠΉ ΡΠ°Π·Ρ Π²ΡΠ΄ΡΠ³ΡΠ°Ρ ΠΊΠ»ΡΡΠΎΠ²Ρ ΡΠΎΠ»Ρ Ρ ΠΠ€Β ΠΠΠ Π₯ ΡΠΎΠ·Π΄ΡΠ»Π΅Π½Π½Ρ ΡΠΈΡ
Π°Π½Π°Π»ΡΡΡΠ². ΠΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΠΈ ΡΡΡΠΉΠΊΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½Ρ ΡΠ° ΠΊΠΎΠ΅ΡΡΡΡΡΠ½ΡΠΈ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΠ·Π΄ΡΠ»Π΅Π½Π½Ρ Π°Π½Π°Π»ΡΡΡΠ² Π·Π°Π»Π΅ΠΆΠ°ΡΡ Π²ΡΠ΄ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄ΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΈΡ
ΡΠΏΠΎΠ»ΡΠΊ ΡΠ° ΡΠΎΠ·ΠΌΡΡΡ ΠΏΠΎΡΠΎΠΆΠ½ΠΈΠ½ΠΈ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»Ρ.ΠΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½Π° ΡΠ°ΡΡΠΈΠ½Π°. ΠΠ€ ΠΠΠ Π₯ Π°Π½Π°Π»ΡΠ· ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ Ρ ΡΠΎΠ·ΡΠΈΠ½Ρ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΡΡΡΠΈΠ»βββΠ²ΠΎΠ΄Π° (86:14) Π· Π²ΠΈΠΊΠΎΡΠΈΡΡΠ°Π½Π½ΡΠΌ ΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ½ΠΊΠΈ Π· Π½Π°ΡΠ°Π΄ΠΊΠΎΡ SeparonΒ SGXΒ C18. ΠΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΠΈ ΡΡΡΠΉΠΊΠΎΡΡΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΎΠ²ΠΈΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² Π²ΠΈΠ·Π½Π°ΡΠ°Π»ΠΈ ΡΠ· Π·Π°Π»Π΅ΠΆΠ½ΠΎΡΡΡ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΈΡ
ΠΏΠ°ΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΡΡΠ² 1/kβ ΠΏΠΎΡ
ΡΠ΄Π½ΠΈΡ
Π±Π΅Π½Π·Π΅Π½Ρ Π²ΡΠ΄ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΡΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Ρ Π² ΡΡΡ
ΠΎΠΌΡΠΉ ΡΠ°Π·Ρ. ΠΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½Π΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½ΡΠ² Π²ΠΈΠΊΠΎΠ½Π°Π½ΠΎ Π·Π° ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΎΡ HyperΒ Chem, Π²Π΅ΡΡΡΡΒ 8.0.ΠΠΈΡΠ½ΠΎΠ²ΠΊΠΈ. ΠΠΎΠ±Π°Π²ΠΊΠΈ ΡΠΎΡΡΠΎΡΠΎΠ²ΠΌΡΡΠ½ΠΈΡ
ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4,8]Π°ΡΠ΅Π½ΡΠ² Π΄ΠΎ ΡΡΡ
ΠΎΠΌΠΎΡ ΡΠ°Π·ΠΈ Π·Π°Π²Π΄ΡΠΊΠΈ Π·Π΄Π°ΡΠ½ΠΎΡΡΡ ΡΡΠ²ΠΎΡΡΠ²Π°ΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΈ Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½Ρ Π· Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π°ΠΌΠΈ ΠΏΠΎΠΊΡΠ°ΡΡΡΡΡ ΡΡ
ΠΠ€Β ΠΠΠ Π₯ ΡΠΎΠ·Π΄ΡΠ»Π΅Π½Π½Ρ Π½Π° Π½Π°ΡΠ°Π΄ΡΡ SeparonΒ SGXΒ C18.Received: 14.05.2020 Revised: 24.06.2020 Accepted: 27.08.202
ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡ[4]Π°ΡΠ΅Π½Π³ΡΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»-ΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΈ Π· ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½ΠΎΠΌ ΡΠ° N-aΡΠ΅ΡΠΈΠ»-ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½Π°ΠΌΡΠ΄ΠΎΠΌ
The Host-Guest complexation of calixarene hydroxymethylphosphonic acid with tryptophan and N-acetyltryptophan amide has been investigated by the RP HPLC method in H2O/MeCN (99/1) solution (column support Hypersil CN, UV-detector, Ξ» = 254 nm). Adsorption of calixarene hydroxymethylphosphonic acid on the Hypersil CN surface has been studied. It has been found that hydroxymethylphosphonic acid is characterized by reversible sorption on the Hypersil CN surface. The binding constants (KA = 23000 M-1 and 39000 M-1 for tryptophan and N-acetyltryptophan amide, respectively) of the supramolecular complexes have been calculated from the ratio between the capacity factors kβ of the Guest and the calixarene hydroxymethylphosphonic acid Host concentration in the mobile phase. The Gibbs free energies of the tryptophan and N-acetyltryptophan amide complexes are -24.84 and -26.15 kJ/mol, respectively. The molecular modelling of calixarene hydroxymethylphosphonic acid and its complexes with tryptophan and N-acetyltryptophan amide (Hyper Chem, version 8, force field PM3) has indicated that the complexes are stabilized by hydrogen bonds, electrostatic, Ο-Ο, and solvatophobic interactions. The geometric parameters of the energy minimized calixarene macrocycle and its complexes with tryptophan and N-acetyltryptophan amide have been calculated. According to the calculations it has been shown that the Host-Guest complexation does not change the flattened-cone conformation of calixarene. Finally, the inverse correlation has been found between the KA values of the complexes and the Log P values of the guest molecules.ΠΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΠ€ ΠΠΠΠ₯ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠΈΠΏΠ° Π₯ΠΎΠ·ΡΠΈΠ½-ΠΠΎΡΡΡ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ Ρ ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ N-aΡΠ΅ΡΠΈΠ»-ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½Π°ΠΌΠΈΠ΄ΠΎΠΌ Π² ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅ H2O/MeCN (99/1) (Π½Π°ΡΠ°Π΄ΠΊΠ° Hypersil CN, Π£Π€-Π΄Π΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΎΡ, Ξ» = 254 Π½ΠΌ). ΠΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ Ρ ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ
Π½ΠΎΡΡΡΡ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Π½Π°ΡΠ°Π΄ΠΊΠΈ Hypersil CN. Π£ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ²Π°Ρ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ° Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°ΡΠΈΠΌΠΎΠΉ ΡΠΎΡΠ±ΡΠΈΠ΅ΠΉ Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ
Π½ΠΎΡΡΠΈ Hypersil CN. ΠΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΡ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΡΠΏΡΠ°ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΡΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² (23000 M-1 ΠΈ 39000 M-1 Π΄Π»Ρ ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½Π° ΠΈ N-aΡΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½Π°ΠΌΠΈΠ΄Π°, ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ) Π±ΡΠ»ΠΈ ΡΠ°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½Ρ ΠΈΠ· ΡΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ΅ΠΆ- Π΄Ρ ΠΊΠΎΡΡΡΠΈΡΠΈΠ΅Π½ΡΠΎΠΌ Π΅ΠΌΠΊΠΎΡΡΠΈ kβ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ ΠΠΎΡΡΡ ΠΈ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΠ΅ΠΉ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΎΒΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ Π₯ΠΎΠ·ΡΠΈΠ½Π° Π² ΠΏΠΎΠ΄Π²ΠΈΠΆΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ°Π·Π΅. ΠΠ½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΡΡ
ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΠΉ ΠΠΈΠ±Π±ΡΠ° ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΒΡΠ΅Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ Ρ ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ N-aΡΠ΅ΡΠΈΠ»-ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½Π°ΠΌΠΈΠ΄ΠΎΠΌ ΡΠΎΡΡΠ°Π²ΠΈΠ»ΠΈ -24.84 ΠΈ -26.15 ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ, ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ. ΠΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΎ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈ- ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ ΠΈ Π΅Π΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Ρ ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ N-aΡΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½Π°ΠΌΠΈΠ΄ΠΎΠΌ (Hyper Chem, Π²Π΅ΡΡΠΈΡ 8, ΡΠΈΠ»ΠΎΠ²ΠΎΠ΅ ΠΏΠΎΠ»Π΅ PM3). ΠΡΠΌΠ΅ΡΠ°Π΅ΡΡΡ, ΡΡΠΎ ΡΡΠΏΡΠ°ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΡΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΌΠΎΠ³ΡΡ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΈΡΠΎΠ²Π°ΡΡΡΡ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠΌΠΈ, Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌΠΈ, Ο-Ο, ΠΈ ΡΠΎΠ»ΡΠ²Π°ΡΠΎΡΠΎΠ±Π½ΡΠΌΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡΠΌΠΈ. Π Π°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½Ρ Π³Π΅ΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΏΠ°ΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΡΡ ΡΠ½Π΅ΡΠ³Π΅ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΠΌΠΈΠ½ΠΈΠΌΠΈΠ·ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ
ΡΡΡΡΠΊΡΡΡ ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ ΠΈ Π΅Π΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Ρ ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½ΠΎΠΌ ΠΈ N-aΡΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½Π°ΠΌΠΈΠ΄ΠΎΠΌ. Π‘ΠΎΠ³Π»Π°ΡΠ½ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ°ΠΌ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π½Π΅ ΠΌΠ΅Π½ΡΠ΅Ρ ΠΊΠΎΠ½ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΠΈΡ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΡΡΠΎΠ²Π° ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π°. Π£ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ KA ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ°ΡΡΡΡ ΡΠΎ ΡΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Log P ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ» ΠΠΎΡΡΠ΅ΠΉ.ΠΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΠ€ ΠΠΠ Π₯ Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½ΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ΅Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ ΡΠΈΠΏΡ ΠΠΎΡΠΏΠΎΠ΄Π°Ρ-ΠΡΡΡΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π³ΡΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈ- ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΈ Π· ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½ΠΎΠΌ ΡΠ° N-aΡΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½Π°ΠΌΡΠ΄ΠΎΠΌ Ρ ΡΠΎΠ·ΡΠΈΠ½Ρ H2O/MeCN (99/1) (Π½Π°ΡΠ°Π΄ΠΊΠ° Hypersil CN, Π£Π€-Π΄Π΅ΡΠ΅ΠΊΡΠΎΡ, Ξ» = 254 Π½ΠΌ). ΠΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½ΠΎ Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ΄ΡΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π³ΡΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΈ Π· ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ
Π½Π΅Ρ Ρ
ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΎΠ³ΡΠ°ΡΡΡΠ½ΠΎΡ Π½Π°ΡΠ°Π΄ΠΊΠΈ Hypersil CN. ΠΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ, ΡΠΎ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π³ΡΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ²Π° ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ° Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΡΡΡΡΡΡ ΠΎΠ±Π΅ΡΠ½Π΅Π½ΠΎΡ ΡΠΎΡΠ±ΡΡΡΡ Π½Π° ΠΏΠΎΠ²Π΅ΡΡ
Π½Ρ Hypersil CN. ΠΠΎΠ½- ΡΡΠ°Π½ΡΠΈ Π·Π²βΡΠ·ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΡΡΠΏΡΠ°ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΈΡ
ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² (23000 M-1 Ρ 39000 M-1 Π΄Π»Ρ ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½Ρ Ρ N-aΡΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½Π°ΠΌΡΠ΄Ρ, Π²ΡΠ΄ΠΏΠΎΠ²ΡΠ΄Π½ΠΎ) Π±ΡΠ»ΠΈ ΡΠΎΠ·ΡΠ°Ρ
ΠΎΠ²Π°Π½Ρ ΡΠ· ΡΠΏΡΠ²Π²ΡΠ΄Π½ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΌΡΠΆ ΠΊΠΎΠ΅ΡΡΡΡΡΠ½ΡΠΎΠΌ ΡΠΌΠΊΠΎΡΡΡ kβ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΠΈ ΠΠΎΡΡΡ Ρ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π³ΡΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΈ ΠΠΎΡΠΏΠΎΠ΄Π°ΡΡ Π² ΡΡΡ
ΠΎΠΌΡΠΉ ΡΠ°Π·Ρ. ΠΠ½Π°ΡΠ΅Π½Π½Ρ Π²ΡΠ»ΡΠ½ΠΈΡ
ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΡΠΉ ΠΡΠ±Π±ΡΠ° ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π³ΡΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΈ Π· ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½ΠΎΠΌ Ρ N-aΡΠ΅- ΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½Π°ΠΌΡΠ΄ΠΎΠΌ ΡΠΊΠ»Π°Π΄Π°Ρ -24.84 Ρ -26.15 ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ, Π²ΡΠ΄ΠΏΠΎΠ²ΡΠ΄Π½ΠΎ. ΠΠ΄ΡΠΉΡΠ½Π΅Π½ΠΎ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½Π΅ ΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π³ΡΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΈ Ρ ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² Π· ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½ΠΎΠΌ Ρ N-aΡΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½Π°ΠΌΡΠ΄ΠΎΠΌ (Hyper Chem, Π²Π΅ΡΡΡΡ 8, ΡΠΈΠ»ΠΎΠ²Π΅ ΠΏΠΎΠ»Π΅ PM3). Π‘ΡΠΏΡΠ°ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»ΡΡΠ½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΈ ΠΌΠΎΠΆΡΡΡ ΡΡΠ°Π±ΡΠ»ΡΠ·ΡΠ²Π°ΡΠΈΡΡ Π²ΠΎΠ΄Π½Π΅Π²ΠΈΠΌΠΈ Π·Π²βΡΠ·ΠΊΠ°ΠΌΠΈ, Π° ΡΠ°ΠΊΠΎΠΆ Π΅Π»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡΡΠ°ΡΠΈΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ, Ο-Ο, Ρ ΡΠΎΠ»ΡΠ²Π°ΡΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΈΠΌΠΈ Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ΄ΡΡΠΌΠΈ. Π ΠΎΠ·ΡΠ°Ρ
ΠΎΠ²Π°Π½Ρ Π³Π΅ΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ½Ρ ΠΏΠ°ΡΠ°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈ ΡΠ½Π΅ΡΠ³Π΅ΡΠΈΡΠ½ΠΎ ΠΌΡΠ½ΡΠΌΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ
ΡΡΡΡΠΊΡΡΡ ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Π³ΡΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠΎΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ²ΠΎΡ ΠΊΠΈΡ- Π»ΠΎΡΠΈ ΡΠ° ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡΠ² Π· ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½ΠΎΠΌ Ρ N-aΡΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΡΠΈΠΏΡΠΎΡΠ°Π½Π°ΠΌΡΠ΄ΠΎΠΌ. ΠΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΠΎ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½Π½Ρ KA Π·ΡΠΎΡΒΡΠ°ΡΡΡ Π·Ρ Π·Π½ΠΈΠΆΠ΅Π½Π½ΡΠΌ Log P ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ» ΡΡΠ±ΡΡΡΠ°ΡΡΠ², Π° ΠΏΡΠΎΡΠ΅Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ Π½Π΅ Π·ΠΌΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΠΎΡΠΌΠ°ΡΡΡ ΠΌΠ°ΠΊΡΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΡΡΡΡΠΊΠ° ΠΊΠ°Π»ΡΠΊΡΠ°ΡΠ΅Π½Ρ
PROPHYLAXIS OF INFLUENZA IN THE ELDERY. IS THERE ANY ALTERNATIVE?
The benefits of influenza vaccination in the elderly individuals are the subject of serious discussion. Evidence-based medicine can not boast of a large number of randomized clinical trials of the anti-influenza vaccine effectiveness in the elderly due to ethical issues. Over the past 20 years, the only large randomized clinical trial was to investigate an inactivated anti-influenza vaccine in adults aged β₯60 years, which was performed during one season and limited to healthy subjects. This trial demonstrated a 58% reduction in the risk of serologically verified uncomplicated influenza infection in the patients aged 60-69, but no conclusive findings were made for the individuals aged β₯70 years, because the capacity of this study was insufficient to investigate the vaccination efficiency in this age group. Moreover, an evidence of efficacy in healthy subjects aged 60-69 can not be related to the elderly at the age of 70, since elderly age and concomitant diseases are associated with an increased risk of complications and the immune system weakening. With respect to the lack of an evidence, based on randomized clinical trials, we use the results of observational, usually retrospective cohort trials that may be biased. We analyzed the results of randomized multicenter vaccine trials including Fluzone High-Dose Vaccine, meta-analysis data, and concluded that evidence for protection in adults aged 65 years or older is lacking. As an alternative, the results of clinical trials and a meta-analysis of the effectiveness of vitamin D3 for the prevention of influenza / influenza-like illnesses are considered. The extraskeletal effects of vitamin D are analyzed. The interest in vitamin D extraskeletal effects has rapidly grown over the last thirty years due to the identification of Vitamin D receptors (VDRs) in different systems, organs, and cell types. The effects of 1.25 (OH) 2D3 on regulation of both inherent and adaptive immune systems are string and their evaluation has been just started. VDR was detected in activated CD4+ and CD8 + T cells, B cells, neutrophils, monocytes, macrophages, and dendritic cells. The results of the meta-analysis twenty five randomized controlled trials (11,321 participants aged from 0 to 95 years) published by Adrian R. Martineau et al. were presented. The meta-analysis has found that adding vitamin D reduced the risk of acute respiratory infections among all the participants (0.88 corrected odds ratio, 95% 0.81-0.96 confidence interval, P for heterogeneity <0.001). Vitamin D did not affect a part of participants who experience at least one serious adverse event (corrected odds ratio of 0.98, 0.80-1.20, P=0.83). It was finally concluded that the vitamin D supplement was safe and generally protected against acute respiratory infections. A conclusion was drawn on the need for a large clinical trial comparing the efficacy and safety of a flu vaccine and vitamin D3
- β¦