Utilisation de tétraphosphines dans la chimie du palladium

Le premier objectif de ce travail a été d évaluer le potentiel catalytique d un ligand tétraphosphine : le cis-cis-cis-1,2,3,4-tétrakis-(diphénylphosphinométhyl)cyclopentane ou Tédicyp. Nous avons étudié l activité catalytique de ce ligand dans des réactions de Suzuki et de Negishi catalysées par le palladium. Le complexe Tédicyp-palladium a une nouvelle fois montré son efficacité avec des quantités aussi faibles que 0.000 1 % molaire. Le deuxième projet de ce travail a été de synthétiser un nouveau ligand tétraphosphine : le cis,cis,cis-1,2,4-tris-(diphénylphosphinométhyl)-3-(diphénylphosphinoéthyl)cyclopentane, ou Tridicyp. Sa synthèse a été réalisée en sept étapes avec un rendement global de 75 %. Nous avons ensuite évalué l activité catalytique de ce nouveau ligand tétrapodal dans diverses réactions catalysées par le palladium (Tsuji-Trost, Heck, Suzuki, Sonogashira, Negishi). Les résultats obtenus sont excellents et bien supérieurs à ceux obtenus avec des ligands classiques.AIX-MARSEILLE3-BU Sc.St Jérô (130552102) / SudocSudocFranceF

Palladium−Tetraphosphine as Catalyst Precursor for High-Turnover-Number Negishi Cross-Coupling of Alkyl- or Phenylzinc Derivatives with Aryl Bromides

The system combining the tetraphosphine cis,cis,cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane (Tedicyp) and [Pd(C3H5)Cl]2 has been found to be a very active catalyst for the cross-coupling of aryl bromides with alkyl- or arylzinc derivatives (Negishi reaction). A variety of aryl bromides react in good yields and high turnover numbers (TONs) (up to 800 000) with diethylzinc, n-butylzinc bromide, or n-hexylzinc bromide in the presence of 0.1−0.0001 mol % catalyst in most cases

Reaction of aryl di-, tri-, or tetrabromides with arylboronic acids or alkenes in the presence of a palladium-tetraphosphine catalyst

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