Oxidant speciation and anionic ligand effects in the gold-catalyzed oxidative coupling of arenes and alkynes

The mechanism of the gold-catalyzed oxidative cross-coupling of arenes and alkynes has been studied in detail combining stoichiometric experiments with putative reaction intermediates and DFT calculations. Our data suggest that ligand exchange between the alkyne, the Au(I)-catalyst and the hypervalent iodine reagent is responsible for the formation of both, a Au(I)-acetylide complex as well as a more reactive “non-symmetric” I(III) oxidant, responsible for the crucial Au(I)/Au(III) turnover. Further, the reactivity of the in situ generated Au(III)-acetylide complex is governed by the nature of the anionic ligands transferred by the I(III) oxidant: while halogen ligands remain unreactive, acetato ligands are efficiently displaced by the arene to yield the observed Csp2-Csp cross-coupling products through an irreversible reductive elimination step. Finally, the nature of competitive processes and catalyst deactivation pathways has also been unraveled. This detailed investigation provides insights not only on the specific features of the species involved in oxidative gold-catalyzed cross couplings but also highlights the importance of both ancillary and anionic ligands on the reactivity of the key Au(III) intermediates

O uso da madeira nas Reduções Jesuítico-Guarani do Rio Grande do Sul. 2 – Verga da frontaria da Igreja de São Miguel Arcanjo

A madeira da verga da frontaria da Igreja de São Miguel Arcanjo foi anatomicamente identificada como ipê-roxo, Tabebuia heptaphylla (Vell.) Toledo, espécie nativa de notável resistência físico-mecânica e alta durabilidade natural

Salmonella enterica subsp houtenae sorogrupo O:16 em um paciente HIV positivo: relato de caso

We described a case of salmonellosis in a 33-year old HIV-infected patient. The patient presented oral and esophageal candidiasis, intense epigastric and retrosternal pain. During the physical examination he was hypochloraemic, acyanotic, hypohydrated, anicteric and afebrile. Admittance laboratorial tests indicated: red cells 3.6 millions/mm³; hemoglobin, 10.1 g/dL; leukocyte count, 3,000/mm³, with 1% of eosinophils, 14% of non-segmented and 53% of segmented neutrophils and 31% of lymphocytes. The blood culture was positive for Salmonella enterica subsp houtenae serogroup O:16. This is probably the first human report of bacteremia due to Salmonella enterica subsp houtenae in Brazil associated to HIV-infected patient.Descreve-se um caso clínico de salmonelose ocorrido em paciente HIV positivo de 33 anos, portador de candidíase oral e esofágica, com intensa dor abdominal superior e dor retro-esternal. Ao exame clínico apresentou-se hipocorado, acianótico, hipohidratado, anictérico e afebril. A investigação laboratorial na admissão apresentou: hemácias, 3,6 milhões/mm³; hemoglobina, 10,1 g/dL; contagem de leucócitos, 3.000/mm³, com 1% de eosinófilos, 14% de bastões; 53% de neutrófilos segmentados e 31% de linfócitos. A hemocultura foi positiva para Salmonella enterica subsp houtenae sorogrupo O:16. Provavelmente, este é o primeiro relato de caso clínico humano com bacteremia causado por Salmonella enterica subsp houtenae no Brasil associado a paciente HIV-infectado

O uso da madeira nas Reduções Jesuítico-Guarani do Rio Grande do Sul. 3 – Imagem de São José

A madeira da imagem de São José, integrante do acervo do Museu das Missões, foi anatomicamente identificada como Araucaria angustifolia (Bert.) Kuntze, o popular pinheiro-do-paraná, espécie nativa no sul do Brasil, nas partes mais elevadas de Misiones (Argentina) e no leste do Paraguai

O uso da madeira nas Reduções Jesuítico-Guarani do Rio Grande do Sul. 5 – Fragmento de madeira procedente de escavações arqueológicas no átrio da Igreja de São Lourenço

A amostra de madeira obtida em escavações arqueológicas no átrio da Igreja de São Lourenço Mártir foi anatomicamente identificada como ipê-roxo, Tabebuia heptaphylla (Vell.) Toledo, espécie notável por sua resistência físico-mecânica e durabilidade natural

O uso da madeira nas Reduções Jesuítico-Guarani do Rio Grande do Sul. 9 – Pilar do Colégio de São Miguel Arcanjo

A madeira de um pilar do Colégio de São Miguel Arcanjo (São Miguel das Missões, RS – Brasil) foi anatomicamente identificada como Handroanthus pulcherrimus (Sandw.) S. Grose, o ipê-amarelo da Floresta Estacional do Rio Grande do Sul

O uso da madeira nas Reduções Jesuítico-Guarani do Rio Grande do Sul. 12 – Análise crítica

O uso da madeira nas Reduções Jesuítico-Guarani do Rio Grande do Sul é analisado com base em 10 amostras, constantes de publicações anteriores. Destas, cinco amostras são de ipê-roxo (Handroanthus heptaphyllus), três de cedro (Cedrela fissilis), uma de ipê-amarelo (Handroanthus pulcherrimus) e outra de pinheiro-do-paraná (Araucaria angustifolia). O estudo, incluindo amostras de esculturas religiosas e peças construtivas, demonstra um conhecimento surpreendente acerca do material utilizado, por terem sido escolhidas as melhores madeiras disponíveis na região, para os distintos usos

O uso da madeira nas Reduções Jesuítico-Guarani do Rio Grande do Sul. 10 – Imagem de Santo Estanislau Kostka

A madeira da imagem de Santo Estanislau Kostka, integrante do Museu das Missões, foi anatomicamente identificada como Cedrela fissilis Vellozo (Meliaceae), espécie botânica conhecida, regionalmente, como “cedro” no sul do Brasil