Mingling and mixing features in basaltic Andesites of the Eastern Cordillera (Central Andes, 24°s): a petrographic and microanalytical study

The basaltic andesites of the Diego de Almagro volcanic complex (Central Andes, 24°S, 66°W) were erupted during Late Miocene at 300 km from the active arc, in the Eastern Cordillera, at the easternmost end of an important strike-slip structure, the Calama-Olocapato-El Toro. These volcanic rocks preserved traces of their pristine history in the form of xenocrysts and in the diverse populations of phenocrysts coexisting due to magma mixing. In Central Andes, crustal contamination commonly conditions the composition of magmas ascending through the thick continental crust, masking the characteristics of the mantle sources. Thus, we carried out detailed petrography and mineral chemistry studies on selected Diego de Almagro basaltic andesites, with the aim to identify the populations of crystals in equilibrium with mafic melts. The results suggested that mixing of basaltic and andesitic magmas occurred during the ascent and storage in the crust. The fraction of basaltic magma prevailed in the mixing process compared to the andesitic one. Crystal zoning and disequilibrium features indicate that magma mixing produced intimate hybridisation. The preservation of primitive crystal assemblages is probably due to the geological situation in which the Diego de Almagro complex emplaced, that favoured the formation of monogenetic volcanic centres rather than of a central volcanic edifice, thus limiting the residence of mafic magmas in the crust and their interaction with crustal partial melts.Le andesiti basaltiche appartenenti al complesso vulcanico Diego de Almagro (Ande Centrali, 24°S, 66°W) sono state emesse nel Miocene Superiore a ben 300 km verso E dall’arco attivo, nella Cordigliera Orientale, all’estremo orientale di una delle più importanti strutture trascorrenti trasversali andine, la Calama-Olocapato-El Toro. Le lave e le piroclastiti di questo complesso vulcanico conservano tracce della loro storia evolutiva sotto forma di xenocristalli e di popolazioni di cristalli in disequilibrio che coesistono grazie a processi di mixing di magmi a diversa composizione. Nelle Ande Centrali, la contaminazione crostale condiziona fortemente la composizione dei magmi che risalgono attraverso la spessa crosta continentale, mascherando le caratteristiche della sorgente mantellica. Per questo motivo, abbiamo ritenuto interessante effettuare uno studio di dettaglio della petrografia e della chimica dei minerali delle andesiti basaltiche di Diego de Almagro, allo scopo di identificare le popolazioni di cristalli in equilibrio con i magmi più primitivi. I risultati raccolti finora hanno mostrato che le andesiti basaltiche sono il prodotto di un processo di mescolamento di magma basaltico ed andesitico verificatosi durante la risalita del magma nella crosta, in condizioni pre-eruttive. Nel processo di mixing che ha prodotto le andesiti basaltiche la frazione di magma basaltico era prevalente in volume rispetto a quella di magma andesitico, e le proprietà fisicochimiche dei due magmi permisero la realizzazione di una avanzata ibridizzazione. L’associazione mineralogica primitiva si è potuta preservare grazie alla particolare situazione geologica del complesso Diego de Almagro, che favoriva la formazione di centri monogenetici piuttosto che lo sviluppo di vulcani centrali, limitando così lo stazionamento dei magmi basici nei serbatoi crostali e di conseguenza l’interazione con la crosta.Fil: Gioncada, Anna. Università degli Studi di Pisa; ItaliaFil: Hauster, Natalia. Universidad Nacional de Salta. Facultad de Ciencias Naturales; ArgentinaFil: Matteini, Massimo. Universidade do Brasília; BrasilFil: Mazzuoli, Roberto. Università degli Studi di Pisa; ItaliaFil: Omarini, Ricardo Hector. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de Salta. Facultad de Ciencias Naturales; Argentin

FORMAÇÃO PROFISSIONAL DO LICENCIADO EM QUÍMICA: PERSPECTIVAS DE SUA FUTURA ATUAÇÃO

This work is part of a case study on newly graduated students with a maximum of 5 years of the Degree in Chemistry at the Universidade do Estado de Minas Gerais – Ubá unit - MG. We analyzed the school and academic trajectories as well as the future performance in the job market so far. We adopted a qualitative approach seeking the reality of the professional profile of the graduate in Chemistry. The exploratory research method was used through the application of two semi-structured questionnaires aimed at professionals trained in a degree in Chemistry who work or not as teachers. In our analysis, the vast majority, about 85% of respondents, have a paid activity related to chemistry, either as a teacher or chemist in the industry. The academic conditions of the institution were analyzed according to the academic preparation of the graduates. Highlights, such as the integration of graduates into the academic and industrial labor market, are favorable to the academic quality of the institution. The portraits point to a formative trajectory between social and academic integration, favored by the teaching, research and extension projects offered at the university.Este estudio de caso se trata de estudiantes recién graduados con un máximo de 5 años de la Licenciatura en Química de la Universidade do Estado de Minas Gerais - unidad de Ubá - MG. Analizamos las trayectorias escolares y académicas, así como el desempeño futuro en el mercado laboral hasta el momento. Adoptamos un enfoque cualitativo buscando la realidad del perfil profesional del licenciado en Química. Se utilizó el método de investigación exploratoria mediante la aplicación de dos cuestionarios semiestructurados dirigidos a profesionales formados en la carrera de Química que se desempeñen o no como docentes. En nuestro análisis, la gran mayoría, alrededor del 85% de los encuestados, tiene una actividad remunerada relacionada con la química, ya sea como docente o químico en la industria. Se analizaron las condiciones académicas de la institución de acuerdo a la preparación académica de los egresados. Destacados, como la integración de los egresados ​​al mercado laboral académico e industrial, son favorables a la calidad académica de la institución. Los retratos apuntan a una trayectoria formativa entre la integración social y académica, favorecida por los proyectos de docencia, investigación y extensión que ofrece la universidad.Este estudo de caso é sobre alunos recém-formados com um máximo de 5 anos do curso de Licenciatura em Química pela Universidade do Estado de Minas Gerais – unidade de Ubá – MG. Analisamos as trajetórias escolares e acadêmicas bem como a futura atuação no mercado de trabalho até o momento. Adotamos uma abordagem qualitativa buscando a realidade do perfil profissional do formado em Licenciatura em Química. Utilizou-se o método de pesquisa exploratória através da aplicação de dois questionários semiestruturados direcionados a profissionais formados em Licenciatura em Química que atuam ou não como professores. Em nossa análise a imensa maioria, cerca de 85% dos entrevistados, exercem atividade remunerada relacionada à química, seja como professor ou químico na indústria. Analisou-se as condições acadêmicas da instituição de acordo com o preparo acadêmico dos licenciados. Os pontos em destaque, como a integração dos licenciados no mercado de trabalho acadêmico e industrial, são favoráveis a qualidade acadêmica da instituição. Os retratos apontam uma trajetória formativa entre a integração social e acadêmica, favorecida pelos projetos de ensino, pesquisa e extensão oferecidos na universidade

Determination of energies and energies of dye-interactions (phenothiazines and phenylmethanes) by surface plasmonic resonance technique

Nos últimos anos, aumentou o uso de várias moléculas de corante orgânico para fins clínicos e médicos, como Auramina O, os corantes fenotiazínicos Azure A (AZA) e azul B (AZB) e os corantes fenilmetanos violeta de metila (B, 2B, 6B e 10B). Sabe-se que suas funções e toxicidade podem ser alteradas por interações com proteínas. No entanto, não há informações cinéticas ou termodinâmicas sobre as interações da albumina sérica bovina (BSA) com corantes fenotiazínicos e da lactoferrina bovina (BLF) com fenilmetanos. Neste trabalho, a ressonância plasmônica de superfície foi utilizada para determinar as constantes cinéticas e termodinâmicas da formação de BSA-fenotiazina e BLF-fenilmetanos a pH 7,4. A BSA interagiu com os corantes fenotiazínicos (AZA e AZB) para formar complexos termodinamicamente estáveis com constantes de binding (K b ) de 2,1 × 10 4 e 2,39 × 10 4 M -1 , respectivamente, a 298,15 K), em pH 7,4. No entanto, a força motriz para a formação dos complexos de corantes BSA-fenotiazina era dependente da temperatura. Para temperaturas ≤ 16 °C, a formação do complexo ativado (ΔH ǂ a,12°C,AZA = -310,57 kJ mol -1 and ΔH ǂ a,12 °C,AZB = - 256.37 kJ mol -1 ) e termodinamicamente estável (ΔH° 12 °C,AZA = -314.56 kJ mol -1 e ΔH° 12° C,AZB = -265.73 kJ mol -1 ) e os complexos de corantes BSA foram conduzidos pela entalpia, enquanto para temperaturas ≥ 20°C, pela entropia, (TΔS ǂ a,28°C,AZA = 207.49 kJ mol -1 and TΔS ǂ a,28°C,AZB = 190.69 kJ mol -1 ; TΔS° d , 28°C,AZA = 277.50 kJ mol -1 and TΔS° d , 28°C,AZB = 257.26 kJ mol -1 ), o que indicou processos de compensação iso- cinética e de iso-equilíbrio. O sinal negativo de ΔG° revela que, no equilíbrio termodinâmico, a formação do complexo BLF-PhM é mais estável do que as moléculas livres de BLF e PhM em solução. O aumento do número de grupos metil na estrutura PhM causa um aumento nas taxas de associação e dissociação e K b . O mesmo foi observado quando se comparam os corantes MVB e MV6B: a presença de carga no MV6B promoveu o aumento da taxa de associação e constante de ligação. Por outro lado, o aumento do grupo fenil (dois a três anéis) causa uma diminuição nosvalores de K b . Valores positivos de ΔH° e ΔS° indicaram que as interações hidrofóbicas são fundamentais para estabilizar o complexo BLF-PhM. Nossos resultados ajudam a elucidar a dinâmica molecular da interação entre proteínas e corantes e as aplicações médicas e farmacêuticas dos corantes de fenotiazina e fenilmetanos. Palavras-chave: Interação plasmônica de superfície. intermolecular. Proteína. Corante. RessonânciaIn recent years, the use of various organic dye molecules has increased for clinical and medical purposes, such as Auramine O, the phenothiazine Azure A (AZA) and blue B (AZB) dyes and the methyl violet phenylmethanes dyes (B, 2B, 6B and 10B). It is known that their functions and toxicity may be altered by protein interactions. However, there is no kinetic or thermodynamic information on the interactions of bovine serum albumin (BSA) with phenothiazine dyes and bovine lactoferrin (BLF) with phenylmethanes. In this work, surface plasmon resonance was used to determine the energy and molecular efficiency of the formation of BSA-phenothiazine and BLF- phenylmethanes at pH 7.4. BSA interacted with phenothiazine dyes (AZA and AZB) to form thermodynamically stable complexes (K b of 2,1 × 10 4 and 2,39 × 10 4 M -1 , respectively, at 298.15 K) at pH 7.4. At temperature 16 °C, activity formation (ΔH ǂ a12°C,AZA = -310.57 kJ mol -1 and ΔH ǂ a,12°C,AZB = -256.37 kJ mol -1 ) and thermodynamically stable (ΔH° 12°C,AZA = -314.56 kJ mol -1 and ΔH° 12°C,AZB = -265.73 kJ mol -1 ) of BSA dye complexes were examined by enthalpy, while at temperatures ≥ 20 °C, by entropy, was the main parameter that guided the investigation (TΔS ǂ a,28°C,AZA = 207.49 kJ mol -1 and TΔS ǂ a,28°C,AZB = 190.69 kJ mol -1 ; TΔS° d , 28°C,AZA = 277.50 kJ mol -1 and TΔS° d , 28°C,AZB = 257.26 kJ mol -1 ), indicating iso-kinetic and iso-equilibrium compensation processes. The negative ΔG° sign revealed that in thermodynamic equilibrium, the formation of the BLF-PhM complex is more stable than the free molecules of BLF and PhM in solution. Increasing the number of methyl groups in the PhM structure causes an increase in association and dissociation rates and binding constant (K b ). The same was observed when comparing the methyl violet B (MVB) and methyl violet 6B (MV6B) dyes, in that the presence of specific loads in the MV6B structure promoted the increase of association rate and binding constant. On the other hand, the increase in the number of phenyl groups (two to three rings) causes a decrease in K b values. The positive values of ΔH° and ΔS° indicated that hydrophobicinteractions are fundamental to stabilize the BLF-PhM complex. Our results help elucidating the molecular dynamics of protein-dye interactions and the medical and pharmaceutical applications of phenothiazine and phenylmethane dyes. Keywords: Intermolecular interaction. Protein. Dye. Surface plasmonic resonance

Study of the kinetics and thermodynamics of the intermolecular interaction of bovine serum albumin with red Congo dye

As proteínas enoveladas corretamente fornecem estrutura e função para o nosso corpo e são biodegradáveis. Amiloide são proteínas mal enoveladas que resistem à degradação e como consequência se depositam e se acumulam em tecidos e órgãos. Onde houver um depósito desses amiloides haverá mau funcionamento desse órgão. Algumas doenças provocadas por esses amiloides são Alzheimer, Parkinson, Huntington, dentre outras. O diagnóstico prematuro se faz necessário para que os pacientes possam iniciar os tratamentos disponíveis para cada doença. Um teste confiável para detecção da presença de depósitos de amiloide é a aplicação do corante vermelho congo (CR), na amostra de tecido e devido à presença da amilóide. Muitos estudos foram realizados ao longo desses anos para melhorar o processo de detecção da presença desses amiloides, bem como eliminar os depósitos de amilóide ou inibir o processo de formação das fibrilas. Relatos sobre a utilização de CR em ratos infectados com doença de Parkinson sugerem tratamentos prologandos. Para podermos aperfeiçoar a aplicação terapêutica do CR que é um potencial inibidor de agregação de proteínas, a cinética e a termodinâmica das interações entre CR e uma proteína-modelo devem ser compreendidas. Utilizaram-se técnicas de ressonância plasmônica de superfície (SPR) e fluorescência para determinar a dinâmica e os parâmetros termodinâmicos para a formação de complexos entre CR e albumina de soro bovino (BSA). O CR interage com BSA através de um complexo de transição a energia de ativação para associação (E act (a)) foi determinada como 35,88 kJ mol -1 , enquanto as variações de entalpia de ativação (ΔH ‡), entropia (ΔS ‡) e energia livre de Gibbs (ΔG ‡) foram 33,41 kJ.mol -1 , 0,18 J.mol -1 .K -1 e 33,35 kJ.mol -1 , respectivamente. Quando este intermediário se transforma no complexo CR-BSA final, a entropia do sistema aumenta e parte da energia absorvida é liberada. Este processo está associado a uma energia de ativação reversa (E act (d)) de 20,17 kJ.mol - e valores de ΔH ‡, ΔS ‡ e ΔG ‡ de 17,69 kJ.mol -1 , -162,86 J.mol -1 .K -1 e 66,25 kJ.mol - 1 , respectivamente. Os parâmetros termodinâmicos de formação do complexo CR- BSA, obtidos pela técnica de SPR, a 298K, foram ΔHo = 18,74 kJ.mol -1 , ΔSo = 49,97 kJ.mol -1 e ΔGo = -32,82 kJ.mol -1 , já para os ensaios de espectroscopia de fluorescência os parâmetros termodinâmicos de formação do complexo CR-BSA obtidos a 298 K foram ΔHo = -91,7 kJ.mol -1 , ΔSo = -50,4 kJ.mol -1 e ΔGo = -41,3 kJ.mol - 1 . Uma comparação dos resultados de SPR e fluorescência sugere que há mais de um sítio onde a BSA interage com CR.Properly-folded impart structure and function alization to our body and are biodegradable. Amyloids are badly-folded proteins that resist degradation and, as a consequence may be deposited and accumulate in tissues and organs. Where there is a deposit of amyloid it will cause malfunction of this organ. Among will occur the diseases caused by these amyloids are Alzheimer's, Parkinson's and Huntington's. Premature diagnosis is necessary in order for patients to be started in the treatments available for each disease. A reliable test to detect the presence of amyloid deposits is the application of congo red dye (CR) in the tissue sample and due to the presence of the amyloid. Many studies have been conducted over the years to improve the process of detection and elimination of amyloids deposits so as to inhibit the process of fibrils formation. There are reports on the use of CR in mice infected with Huntington's disease, suggesty prolonged treatment. In order to optimize the therapeutic application of CR, which is a potential inhibitor of protein aggregation, the kinetics and thermodynamics of the interactions between CR and a model-protein must be understood. We used surface plasmon resonance (SPR) and fluorescence techniques to determine the dynamics and thermodynamic parameters for complex formation between CR and bovine serum albumin (BSA). CR interacts with BSA through a transition complex. An activation energy of association (E act (a)) was determined as 35.88 kJ.mol -1 , while the variations of enthalpy of activation (ΔH ‡), entropy (ΔS ‡) and free energy of Gibbs (ΔG ‡) were 33, 41 kJ.mol -1 , 0.18 J.mol -1 . K -1 and 33.35 kJ.mol -1 , respectively. When this intermediate becomes the final CR-BSA complex, th system entropy increases and some of the absorbed energy is released. This phenomenon is associated with a reverse activation energy (E act (d)) of 20.17 kJ.mol -1 and values of ΔH ‡, ΔS ‡ and ΔG ‡ of 17.69 kJ mol -1 , -162.86 J.mol -1 .K -1 and 66.25 kJ mol -1 , respectively. The thermodynamic parameters of the CR-BSA complex formation obtained with the SPR technique at 298 K were ΔH° = 18.74 kJ.mol -1 , ΔS° = 49.97 kJ.mol -1 and ΔG° = -32.82 kJ.mol -1 . The thermodynamic parameters obtained, at 298 K with fluorescence spectroscopy were ΔH°, ΔS° and ΔG° of -91.7 kJ.mol -1 , -50.4 kJ.mol -1 and -41.3 kJ.mol -1 . A comparison of SPR and fluorescence results suggests that there is more than one site where BSA interacts with CR.Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superio

Thermodynamic and kinetic analyses of curcumin and bovine serum albumin binding

Bovine serum albumin (BSA)/curcumin binding and dye photodegradation stability were evaluated. BSA/curcumin complex showed 1:1 stoichiometry, but the thermodynamic binding parameters depended on the technique used and BSA conformation. The binding constant was of the order of 105 L·mol−1 by fluorescence and microcalorimetric, and 103 and 104 L·mol−1 by surface plasmon resonance (steady-state equilibrium and kinetic experiments, respectively). For native BSA/curcumin, fluorescence indicated an enthalpic and entropic driven process based on the standard enthalpy change (ΔH○F = −8.67 kJ·mol−1), while microcalorimetry showed an entropic driven binding process (ΔH○cal = 29.11 kJ·mol−1). For the unfolded BSA/curcumin complex, it was found thatp ΔH○F = −16.12 kJ·mol−1 and ΔH○cal = −42.63 kJ·mol−1. BSA (mainly native) increased the curcumin photodegradation stability. This work proved the importance of using different techniques to characterize the protein-ligand binding

Kinetics and thermodynamics of bovine serum albumin interactions with Congo red dye

To optimize the therapeutic applications of Congo red (CR), a potential inhibitor of protein aggregation, the kinetics and thermodynamics of the interactions between CR and a model protein need to be understood. We used surface plasmon resonance (SPR) and fluorescence techniques to determine the dynamics and thermodynamic parameters for the formation of complexes between CR and bovine serum albumin (BSA). CR interacts with BSA through a transition complex; the activation energy for association (Eact(a)) was determined to be 35.88 kJ mol−1, while the activation enthalpy (ΔH‡), entropy (ΔS‡), and Gibbs free energy (ΔG‡) are 33.41 kJ mol−1, 0.18 J mol−1 K−1, and 33.35 kJ mol−1, respectively. When this intermediate transforms into the final CR-BSA complex, the entropy of the system increases and part of the absorbed energy is released; this process is associated with a reverse activation energy (Eact(d)) of 20.17 kJ mol−1, and values of ΔH‡, ΔS‡, and ΔG‡ of 17.69 kJ mol−1, −162.86 J mol−1 K−1, and 66.25 kJ mol−1, respectively. A comparison of the SPR and fluorescence results suggests that there is more than one site where BSA interacts with CR