Synthesis and reactivity of half-sandwich (η 5 -C 5 Me 5 )Ir(iii) complexes of a cyclometallated aryl phosphine ligand

Reaction of the Ir(iii) dimer [(η 5 -C 5 Me 5 )IrCl 2 ] 2 with PMeXyl 2 (Xyl = 2,6-C 6 H 3 Me 2 ), in the presence of the poorly coordinating base 2,2,6,6-tetramethyl piperidine, gives a chloride complex 1-Cl, resulting from hydrogen chloride elimination involving one of the phosphine benzylic hydrogen atoms and concomitant cyclometallation. Related compounds containing other halide or pseudohalide ligands, 1-Br, 1-Cl, 1-SCN, can be made, the latter featuring S-coordination of the ambidentate thiocyanate to the soft Ir(iii) Lewis acid centre, as suggested by IR data and demonstrated by X-ray crystallography. Hydride 2-H, and alkyl derivatives 3 (Me) and 4 (CH 2 SiMe 3 ) can also be prepared from 1-Cl and appropriate hydride and alkylating reagents. An interesting H/D exchange chemistry that occurs in the presence of CD 3 OD has been disclosed for 1-Cl, 1-Br and 2-H. For the halide derivatives, deuterium incorporation takes place into the methylene and methyl sites of their cyclometallated ligand, whereas for 2-H only the hydride and methylene (Ir-CH 2 ) protons participate in the exchange, which is strikingly accelerated by catalytic amounts of acids.Ministerio de Ciencia e Innovación CTQ2010-17476Consolider-Ingenio2010 CSD2007-0000Junta de Andalucia FQM-119, P09-FQM-483

Synthesis and reactivity studies of cationic Ir(III) alkylidines. α-hydride abstraction reactions

The chemistry of late transition metal alkylidenes [M=CR2], where R is H a hydrocarbyl group, have attracted widespread attention although mainly with reference to complexes of metals in low oxidation state. We focus in this paper on reactions based on electrophilic attacks by Ph3C+ that allow either isolation of stable cationic Ir(III) alkylidenes, considerably more attractive than well-known Ir(I) counterparts, or the generation of very reactive variants that experience fast migratory insertion into existing Ir-C and Ir-H sigma bonds. The present studies are based on (η5-C5Me5)Ir(III) complexes that bear a cyclometalated PMeXyl2 ligand (Xyl = 2,6-Me2C6H3). The contribution of different monoanionic ligands (chloride, alkyl or hydride) to either stabilize the Ir=CR2 linkage or provide facile reactivity routes has been investigated, including the use of various deuterium isotopologues of the iridium complex precursors

Reactivity of a trans-[H-Mo≣Mo-H] Unit Towards Alkenes and Alkynes. Bimetallic Migratory Insertion, H-Elimination and Other Reactions

Complex [Mo2(H)2{μ-HC(NDipp)2}2(THF)2], (1·THF), reacts with C2H4 and PhCH[double bond, length as m-dash]CH2 to afford hydrido-hydrocarbyl and bis(hydrocarbyl) derivatives of the Mo[quadruple bond, length as m-dash]Mo bond. Reversible migratory insertion and β-hydrogen elimination, as well as reductive elimination and other reactions, have been uncovered. PhC[triple bond, length as m-dash]CH behaves instead as a Brönsted–Lowry acid towards the strongly basic Mo–H bonds of 1·THF.Ministerio de Economía y Competitividad CTQ2016-75193-PEuropean Research Council 75657

Peer-to-Peer Tourism: Tourists’ Profile Estimation through Artificial Neural Networks

Peer-to-peer tourism is one of the great global trends that is transforming the tourism sector, introducing several changes in many aspects of tourism, such as the way of travelling, staying or living the experience in the destination. This research aims to determine the relationship between the sociodemographic characteristics of tourists interested in peer-to-peer accommodation and the importance they give to various motivational factors about this type of tourism in a “culturaltourism” city. The methodology used in this research is an artificial neural network of the multilayer perceptron type to estimate a sociodemographic profile of the peer-to-peer accommodation tourist user based on predetermined input values consisting of the answers to the Likert-type questions previously carried out using a questionnaire. Thus, the model developed, through a customized set of answers to these questions, allows the presentation of a “composite picture” of a peer-to-peer tourist based on sociodemographic characteristics. This function is especially interesting for adapting the peer-to-peer hosting offer according to the preferences of potential users

Análisis de la variable psicológica autoconfianza en futbolistas de un equipo semiprofesional

El propósito de este estudio consiste en determinar el grado de autoconfianza en jugadores de un equipo de fútbol en categoría semiprofesional. La muestra está constituida por 25 deportistas, los cuales cumplimentaron el Cuestionario de Características Psicológicas Relacionadas con el Rendimiento Deportivo (CPRD), aportando información relevante de los jugadores sobre el despliegue de esta habilidad en situaciones previas y durante las competiciones. El estudio elaborado se ajusta a un diseño de carácter descriptivo y transversal, considerado un estudio de casos múltiple. Los resultados muestran que los jugadores de este equipo de fútbol confían en su técnica deportiva y poseen una alta autoconfianza en cuanto al afrontamiento de la competición. Así pues, el estudio nos aporta una interesante y apreciada información con la finalidad de aplicar a posteriori, tratamientos psicológicos ajustados a las necesidades individuales y colectivas del equipo.The purpose of the present study is to analyze in a semiprofessional soccer team the autoconfidence degree of football players. The study included 25 football players who were administered the questionnaire of psychological characteristics related to the sports performance (CPRD), providing relevant information of the players on the deployment of this ability in previous situations and during the competitions. It has been conducted for this study a cross-sectional observational and descriptive and can be considered a case study. Analyses revealed that players rely on their technical sport and have high confidence about the confrontation of the competition. Therefore, this study offers us valuable information for future psychological treatment with athletes individually and collectivel

Estudio sobre el control del estrés en futbolistas de un equipo semiprofesional

El presente estudio tiene como objetivo determinar el control del estrés en jugadores de categoría semiprofesional de un equipo de fútbol. Los participantes fueron 25 deportistas, los cuales cumplimentaron el Cuestionario de Características Psicológicas Relacionadas con el Rendimiento Deportivo (CPRD). En dicho cuestionario se analizó el grado de ansiedad en relación al control del estrés en las competiciones. Se realizó un estudio transversal de carácter descriptivo, considerándose un estudio de casos múltiple. Los resultados revelan que los jugadores no tienen problemas de concentración mientras están compitiendo, focalizando su atención en los estímulos relevantes del juego y controlando el estrés durante la competiciónThe purpose of the present study is to determinate the stress control players in a semiprofessional soccer team. The study included 25 football players who were administered the Questionnaire of Psychological Characteristics related to the Sports Performance (CPRD). The questionnaire examined the degree of anxiety in relation to stress control in competitions. It has been conducted for this study a cross-sectional observational and descriptive and can be considered a case study. Analyses revealed that players do not have trouble concentrating in matches. They pay attention on the relevant aspects of the matches and they control their stres

Estrategia de marketing digital “La quinta moda – ropa urbana”.

En el siguiente trabajo fue desarrollado utilizando las técnicas obtenidas a través del estudio del Marketing Digital, el cual; se muestra como un marco práctico y laboral, con el que se puede llegar a establecer y posicionar una empresa, emprendimiento y marca personal. La estrategia está enfocada a presentar tanto la parte teórica y práctica de cómo utilizar las tecnologías, redes sociales y las diferentes plataformas digitales, las cuales sirven como herramientas de posicionamiento y crecimiento de empresas, marcas personales y hasta emprendimientos con poca visibilidad en internet, acompañado de un plan estratégico el cual contribuye al desarrollo de las instancias a las cuales se les esté aplicando el plan de trabajo y la estrategia de Marketing Digital, en un mundo que evoluciona cada vez más a pasos agigantados. Una parte importante de la estrategia es identificar y desarrollar parámetros de cómo se comporta la competencia en el internet, logrando así dejar claro en primera instancia, a lo que deberá enfrentarse la institución-empresa, las herramientas a utilizar y técnicas a desarrollar

De vistas, zarzuela, drama y mas… El cine en la época de los espectáculos de variedades: el caso del Salón Pathé de la ciudad de Querétaro (1908-1913)

This essay seeks to reflect on the importance of variety companies in the early days of cinema in the city of Querétaro, Mexico. During this period, cinema relied mostly on stage shows, obtaining from them creative techniques, marketing methods and, above all, an approach to the public. We will particularly examine the case of the Pathé Salon, the most notorious example of association between variety acts and projections of films in the city, exploring the great activity carried out in this venue and the inmense popularity it enjoyed in its short existence.Keywords: silent cinema, Querétaro, variety companies, Pathé Salon, Mexico. ___________De vistas, zarzuela, drama y mas… El cine en la época de los espectáculos de variedades: el caso del Salón Pathé de la ciudad de Querétaro (1908-1913)El presente ensayo busca reflexionar sobre la importancia de las compañías de variedades en los inicios del cine en la ciudad de Querétaro, México. Durante este temprano período, el cine se apoyó mayormente de espectáculos escénicos, obteniendo de ellos técnicas creativas, modos de comercialización y, sobre todo, de acercamiento al público. Se examina particularmente el caso del Salón Pathé, por ser el ejemplo más notorio de asociación entre actos de variedades y proyecciones de vistas, indagando en la gran actividad desarrollada en este ámbito y en la inmensa popularidad de la que gozó en su corta existencia.Palabras clave: cine mudo, Querétaro, compañías de variedades, Salón Pathé, México. ___________ De mostra cinematográfica, zarzuela, drama e mais... Cinema na época dos espetáculos de variedades: o caso do Salón Pathé na cidade de Querétaro (1908-1913)Resumo: Este ensaio busca refletir sobre a importância das empresas de variedades nos primórdios do cinema na cidade de Querétaro, México. Nesse período inicial,o cinema dependia principalmente de espetáculos teatrais, obtendo deles técnicas criativas, formas de marketing e, principalmente, de abordagem ao público. Examinaremos em particular o caso do Salón Pathé, por ser o exemplo mais notório de associação entre atos de variedades e projeções de vistas, investigando a grande atividade desenvolvida neste local e a imensa popularidade que desfrutou em sua curta existência.Palavras chave: cinema cilencioso, Querétaro, empresas de variedades, Salón Pathé, México. ___________ Date of reception: 31st July 2020Date of acceptance: 26th November 2020El presente ensayo busca reflexionar sobre la importancia de las compañías de variedades en los inicios del cine en la ciudad de Querétaro, México. Durante este temprano período, el cine se apoyó mayormente de espectáculos escénicos, obteniendo de ellos técnicas creativas, modos de comercialización y, sobre todo, de acercamiento al público. Se examina particularmente el caso del Salón Pathé, por ser el ejemplo más notorio de asociación entre actos de variedades y proyecciones de vistas, indagando en la gran actividad desarrollada en este ámbito y en la inmensa popularidad de la que gozó en su corta existencia.Palabras clave: cine mudo, Querétaro, compañías de variedades, Salón Pathé, México. ___________ Films, zarzuela, drama and more... Cinema at the time of variety shows: the case of the Pathé Salon in the city of Querétaro (1908-1913)Abstract: This essay seeks to reflect on the importance of variety companies in the early days of cinema in the city of Querétaro, Mexico. During this period, cinema relied mostly on stage shows, obtaining from them creative techniques, marketing methods and, above all, an approach to the public. We will particularly examine the case of the Pathé Salon, the most notorious example of association between variety acts and projections of films in the city, exploring the great activity carried out in this venue and the inmense popularity it enjoyed in its short existence.Keywords: silent cinema, Querétaro, variety companies, Pathé Salon, Mexico. ___________ De mostra cinematográfica, zarzuela, drama e mais... Cinema na época dos espetáculos de variedades: o caso do Salón Pathé na cidade de Querétaro (1908-1913) Resumo: Este ensaio busca refletir sobre a importância das empresas de variedades nos primórdios do cinema na cidade de Querétaro, México. Nesse período inicial,o cinema dependia principalmente de espetáculos teatrais, obtendo deles técnicas criativas, formas de marketing e, principalmente, de abordagem ao público. Examinaremos em particular o caso do Salón Pathé, por ser o exemplo mais notório de associação entre atos de variedades e projeções de vistas, investigando a grande atividade desenvolvida neste local e a imensa popularidade que desfrutou em sua curta existência.Palavras chave: cinema cilencioso, Querétaro, empresas de variedades, Salón Pathé, México. ___________ Fecha de recepción: 31 de julio de 2020Fecha de aceptación: 26 de noviembre de 202

Planeamiento Tributario y la Gestión Empresarial en las Empresas Comercializadoras de Combustibles en el Distrito de Huancavelica, 2016-2017

La investigación busca cómo el planeamiento tributario se relaciona como estrategia de gestión empresarial, en las empresas comercializadoras de combustibles en el distrito de Huancavelica, esta herramienta ayudará a optimizar la carga tributaria de acuerdo a la capacidad de cada contribuyente, en otras palabras, pagar estrictamente lo que corresponde y evitar los pagos innecesarios. También la herramienta propuesta se enfoca en la optimización de las contingencias tributarias, tener un plan tributario referente a las contingencias tributarias, es decir todos los medios necesarios para acreditar la operación, devengadas correctamente, cumplir con principios tributarios y contables, documentación contable al día y las formalidades, realizar prácticamente una auditoria tributaria interna independiente, de tal forma la entidad esté listo para una fiscalización o auditoria exitosa ante la Administración Tributaria. Asimismo, la optimización en cuanto a los dividendos, tener un planeamiento en cuanto a la distribución de utilidades, mucho de las empresas en estudio no realizan distribución de utilidades cumpliendo con todas las formalidades, la distribución de utilidad lo realizan de manera indirecta no hay ningún acuerdo formal en Junta general de socios o accionistas, mucho menos pagan impuestos a los dividendos, todo ello refleja un resultado acumulado ficticio, saldo de caja no real. En la presente investigación se establece de qué manera, el planeamiento tributario se relaciona con la gestión empresarial en las empresas comercializadoras de combustibles en el distrito de Huancavelica, 2016-2017. Se utilizó un diseño descriptivo correlacional, lo cual intentar explicar el comportamiento de la variable planeamiento tributario y variable gestión empresarial; los instrumentos usados son las encuestas, en una muestra representativa de 32 trabajadores entre los cuales son: representantes legales, gerentes, administradores, auxiliares y asistentes contables de las empresas. Se construyó una escala de preferencias tipo Likert con sólidas evidencias de validez y confiabilidad. Los resultados obtenidos demuestran que existe una correlación positiva fuerte entre las variables planeamiento tributario y gestión empresarial, de la misma forma la prueba de hipótesis general hallada explica una correlación positiva fuerte, llegando a la conclusión que el coeficiente hallado es significativo, por tanto, se afirma que existe una relación fuerte entre las variables Planeamiento tributario y gestión empresarial. Al mismo tiempo se pudo evidenciar de los resultados expuestos, que en un 62.51% de los encuestados respondieron que no realizan el planeamiento tributario, asimismo la gestión empresarial no es buena o favorable en las empresas en estudio. TÉRMINOS CLAVE UTILIZADOS EN LA INVESTIGACIÓN: Planeamiento tributario, planear, conocimiento y análisis de normas tributarias, normas tributarias, planeamiento de ingresos, reconocimiento de ingresos, anticipo de clientes, planeamiento de costos y gastos, elusión tributaria, evasión tributaria, economía de opción, devengado, causalidad, fehaciencia, proporcionalidad, razonabilidad, estrategia, gestión, gestión empresarial, optimización de carga tributaria, optimización de contingencia tributaria, fiscalización tributaria, dividendos, tributo.Tesi