23 research outputs found
Modification de Surface de Transistor par des complexes Organométalliques pour détecter des lons trivalents
For several decades, there has been an increase in the concentration of man-made trace metals in the environment. In the medical field, technological advances over the last two centuries have been very significant, particularly in the development of non-invasive technologies for detecting and diagnosing diseases. Gadolinium (III) is a rare earth element used in complexed form in magnetic resonance imaging (MRI) analyses. This contrast agent is injected into the patient to improve the quality of the MRI images and then excreted in the patient's urine, so that it ends up in the raw water that reaches the treatment plant. Unfortunately, these plants do not know how to treat this complex, which will therefore be discharged into natural waters. As long as it is complexed, gadolinium (III) is of limited danger. However, this complex can be dissociated, in which case the Gd3+ ion becomes a toxic element that tends to accumulate in living organisms, posing a real danger to fauna, flora and the environment. The aim of this thesis is to develop an analytical device capable of detecting and quantifying this ion in the water analysed. Firstly, the synthesis of an original macrocycle, 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetraacetic acid (DOTA) with a thiol function compatible with strong immobilisation on a gold surface, will be presented. Because of its selectivity, this molecule will be able to capture gadolinium (III) in solution by complexation. I will also develop the synthesis of ionic liquids to compete with the target ion for interaction with the macrocycle. The molecules will be synthesised and characterised before being coupled to the surface. The complex formation constants between gadolinium (III) and the macrocycle will be determined experimentally to validate the proposed competition strategy. The devices obtained will also be characterised using various surface characterisation techniques to validate the functionalisation of the working electrode of our device. Finally, I will present the fabrication and characterisation of our Gd(III)-sensitive and -specific transistor. The sensitivity and selectivity of our device will be determined in a model environment but also in the presence of complex solutions to demonstrate the relevance of our electrochemical sensor.Depuis plusieurs dĂ©cennies, il y a une augmentation de la concentration en Ă©lĂ©ments traces mĂ©talliques dâorigine anthropique dans lâenvironnement. Dans le domaine mĂ©dical, les avancĂ©es technologiques au cours de ces deux derniers siĂšcles ont Ă©tĂ© trĂšs importantes, notamment dans le dĂ©veloppement de technologies non invasives permettant de dĂ©tecter et de diagnostiquer des maladies. Le gadolinium (III) est un Ă©lĂ©ment de la famille des terres rares utilisĂ© sous forme complexĂ© lors des analyses dâimagerie par rĂ©sonnance magnĂ©tique (IRM). Cet agent de contraste est donc injectĂ© au patient pour amĂ©liorer la qualitĂ© des images IRM puis excrĂ©tĂ© dans les urines des patients de sorte quâil se retrouve dans les eaux brutes qui arrivent en station dâĂ©puration. Malheureusement ces stations ne savent pas traiter ce complexe qui sera donc rejetĂ© dans les eaux naturelles. Tant quâil est complexĂ©, le gadolinium (III) a une dangerositĂ© limitĂ©e. NĂ©anmoins, ce complexe peut ĂȘtre dissociĂ© et dans ce cas, lâion Gd3+ devient un Ă©lĂ©ment toxique qui aura tendance Ă sâaccumuler dans les organismes vivants, devenant un rĂ©el danger pour la faune, la flore et lâenvironnement. Les travaux de cette thĂšse ont pour vocation Ă dĂ©velopper un dispositif analytique capable de dĂ©tecter et de quantifier cet ion dans les eaux analysĂ©es. Il sera prĂ©sentĂ© tout dâabord la synthĂšse dâun macrocycle original, lâacide 1,4,7,10-tĂ©traazacyclododĂ©cane-1,4,7,10-tĂ©traacĂ©tique (DOTA) porteur dâune fonction thiol compatible avec une immobilisation forte sur surface dâor. De par sa sĂ©lectivitĂ©, cette molĂ©cule pourra capturer par complexation le gadolinium (III) en solution. Je dĂ©velopperai Ă©galement la synthĂšse de liquides ioniques servant de compĂ©titeur Ă lâion-cible pour lâinteraction avec le macrocycle. Les molĂ©cules seront synthĂ©tisĂ©es et caractĂ©risĂ©es avant dâĂȘtre couplĂ©es en surface. Les constantes de formation du complexe entre le gadolinium (III) et le macrocycle seront dĂ©terminĂ©s expĂ©rimentalement pour valider la stratĂ©gie de compĂ©tition envisagĂ©e. Les dispositifs obtenus seront Ă©galement caractĂ©risĂ©s par diffĂ©rentes techniques de caractĂ©risation de surface pour valider la fonctionnalisation de lâĂ©lectrode de travail de notre dispositif. Enfin, je vous prĂ©senterai la fabrication et la caractĂ©risation de notre transistor sensible et spĂ©cifique au Gd(III). La sensibilitĂ© et la sĂ©lectivitĂ© de notre dispositif seront dĂ©terminĂ©es en milieu modĂšle mais Ă©galement en prĂ©sence de solutions complexes pour dĂ©montrer la pertinence de notre capteur Ă©lectrochimique
Modification de Surface de Transistor par des complexes Organométalliques pour détecter des lons trivalents
For several decades, there has been an increase in the concentration of man-made trace metals in the environment. In the medical field, technological advances over the last two centuries have been very significant, particularly in the development of non-invasive technologies for detecting and diagnosing diseases. Gadolinium (III) is a rare earth element used in complexed form in magnetic resonance imaging (MRI) analyses. This contrast agent is injected into the patient to improve the quality of the MRI images and then excreted in the patient's urine, so that it ends up in the raw water that reaches the treatment plant. Unfortunately, these plants do not know how to treat this complex, which will therefore be discharged into natural waters. As long as it is complexed, gadolinium (III) is of limited danger. However, this complex can be dissociated, in which case the Gd3+ ion becomes a toxic element that tends to accumulate in living organisms, posing a real danger to fauna, flora and the environment. The aim of this thesis is to develop an analytical device capable of detecting and quantifying this ion in the water analysed. Firstly, the synthesis of an original macrocycle, 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetraacetic acid (DOTA) with a thiol function compatible with strong immobilisation on a gold surface, will be presented. Because of its selectivity, this molecule will be able to capture gadolinium (III) in solution by complexation. I will also develop the synthesis of ionic liquids to compete with the target ion for interaction with the macrocycle. The molecules will be synthesised and characterised before being coupled to the surface. The complex formation constants between gadolinium (III) and the macrocycle will be determined experimentally to validate the proposed competition strategy. The devices obtained will also be characterised using various surface characterisation techniques to validate the functionalisation of the working electrode of our device. Finally, I will present the fabrication and characterisation of our Gd(III)-sensitive and -specific transistor. The sensitivity and selectivity of our device will be determined in a model environment but also in the presence of complex solutions to demonstrate the relevance of our electrochemical sensor.Depuis plusieurs dĂ©cennies, il y a une augmentation de la concentration en Ă©lĂ©ments traces mĂ©talliques dâorigine anthropique dans lâenvironnement. Dans le domaine mĂ©dical, les avancĂ©es technologiques au cours de ces deux derniers siĂšcles ont Ă©tĂ© trĂšs importantes, notamment dans le dĂ©veloppement de technologies non invasives permettant de dĂ©tecter et de diagnostiquer des maladies. Le gadolinium (III) est un Ă©lĂ©ment de la famille des terres rares utilisĂ© sous forme complexĂ© lors des analyses dâimagerie par rĂ©sonnance magnĂ©tique (IRM). Cet agent de contraste est donc injectĂ© au patient pour amĂ©liorer la qualitĂ© des images IRM puis excrĂ©tĂ© dans les urines des patients de sorte quâil se retrouve dans les eaux brutes qui arrivent en station dâĂ©puration. Malheureusement ces stations ne savent pas traiter ce complexe qui sera donc rejetĂ© dans les eaux naturelles. Tant quâil est complexĂ©, le gadolinium (III) a une dangerositĂ© limitĂ©e. NĂ©anmoins, ce complexe peut ĂȘtre dissociĂ© et dans ce cas, lâion Gd3+ devient un Ă©lĂ©ment toxique qui aura tendance Ă sâaccumuler dans les organismes vivants, devenant un rĂ©el danger pour la faune, la flore et lâenvironnement. Les travaux de cette thĂšse ont pour vocation Ă dĂ©velopper un dispositif analytique capable de dĂ©tecter et de quantifier cet ion dans les eaux analysĂ©es. Il sera prĂ©sentĂ© tout dâabord la synthĂšse dâun macrocycle original, lâacide 1,4,7,10-tĂ©traazacyclododĂ©cane-1,4,7,10-tĂ©traacĂ©tique (DOTA) porteur dâune fonction thiol compatible avec une immobilisation forte sur surface dâor. De par sa sĂ©lectivitĂ©, cette molĂ©cule pourra capturer par complexation le gadolinium (III) en solution. Je dĂ©velopperai Ă©galement la synthĂšse de liquides ioniques servant de compĂ©titeur Ă lâion-cible pour lâinteraction avec le macrocycle. Les molĂ©cules seront synthĂ©tisĂ©es et caractĂ©risĂ©es avant dâĂȘtre couplĂ©es en surface. Les constantes de formation du complexe entre le gadolinium (III) et le macrocycle seront dĂ©terminĂ©s expĂ©rimentalement pour valider la stratĂ©gie de compĂ©tition envisagĂ©e. Les dispositifs obtenus seront Ă©galement caractĂ©risĂ©s par diffĂ©rentes techniques de caractĂ©risation de surface pour valider la fonctionnalisation de lâĂ©lectrode de travail de notre dispositif. Enfin, je vous prĂ©senterai la fabrication et la caractĂ©risation de notre transistor sensible et spĂ©cifique au Gd(III). La sensibilitĂ© et la sĂ©lectivitĂ© de notre dispositif seront dĂ©terminĂ©es en milieu modĂšle mais Ă©galement en prĂ©sence de solutions complexes pour dĂ©montrer la pertinence de notre capteur Ă©lectrochimique
Modification of Transistor Surfaces by Organometallic Complexes to detect Trivalent Ions
Depuis plusieurs dĂ©cennies, il y a une augmentation de la concentration en Ă©lĂ©ments traces mĂ©talliques dâorigine anthropique dans lâenvironnement. Dans le domaine mĂ©dical, les avancĂ©es technologiques au cours de ces deux derniers siĂšcles ont Ă©tĂ© trĂšs importantes, notamment dans le dĂ©veloppement de technologies non invasives permettant de dĂ©tecter et de diagnostiquer des maladies. Le gadolinium (III) est un Ă©lĂ©ment de la famille des terres rares utilisĂ© sous forme complexĂ© lors des analyses dâimagerie par rĂ©sonnance magnĂ©tique (IRM). Cet agent de contraste est donc injectĂ© au patient pour amĂ©liorer la qualitĂ© des images IRM puis excrĂ©tĂ© dans les urines des patients de sorte quâil se retrouve dans les eaux brutes qui arrivent en station dâĂ©puration. Malheureusement ces stations ne savent pas traiter ce complexe qui sera donc rejetĂ© dans les eaux naturelles. Tant quâil est complexĂ©, le gadolinium (III) a une dangerositĂ© limitĂ©e. NĂ©anmoins, ce complexe peut ĂȘtre dissociĂ© et dans ce cas, lâion Gd3+ devient un Ă©lĂ©ment toxique qui aura tendance Ă sâaccumuler dans les organismes vivants, devenant un rĂ©el danger pour la faune, la flore et lâenvironnement. Les travaux de cette thĂšse ont pour vocation Ă dĂ©velopper un dispositif analytique capable de dĂ©tecter et de quantifier cet ion dans les eaux analysĂ©es. Il sera prĂ©sentĂ© tout dâabord la synthĂšse dâun macrocycle original, lâacide 1,4,7,10-tĂ©traazacyclododĂ©cane-1,4,7,10-tĂ©traacĂ©tique (DOTA) porteur dâune fonction thiol compatible avec une immobilisation forte sur surface dâor. De par sa sĂ©lectivitĂ©, cette molĂ©cule pourra capturer par complexation le gadolinium (III) en solution. Je dĂ©velopperai Ă©galement la synthĂšse de liquides ioniques servant de compĂ©titeur Ă lâion-cible pour lâinteraction avec le macrocycle. Les molĂ©cules seront synthĂ©tisĂ©es et caractĂ©risĂ©es avant dâĂȘtre couplĂ©es en surface. Les constantes de formation du complexe entre le gadolinium (III) et le macrocycle seront dĂ©terminĂ©s expĂ©rimentalement pour valider la stratĂ©gie de compĂ©tition envisagĂ©e. Les dispositifs obtenus seront Ă©galement caractĂ©risĂ©s par diffĂ©rentes techniques de caractĂ©risation de surface pour valider la fonctionnalisation de lâĂ©lectrode de travail de notre dispositif. Enfin, je vous prĂ©senterai la fabrication et la caractĂ©risation de notre transistor sensible et spĂ©cifique au Gd(III). La sensibilitĂ© et la sĂ©lectivitĂ© de notre dispositif seront dĂ©terminĂ©es en milieu modĂšle mais Ă©galement en prĂ©sence de solutions complexes pour dĂ©montrer la pertinence de notre capteur Ă©lectrochimique.For several decades, there has been an increase in the concentration of man-made trace metals in the environment. In the medical field, technological advances over the last two centuries have been very significant, particularly in the development of non-invasive technologies for detecting and diagnosing diseases. Gadolinium (III) is a rare earth element used in complexed form in magnetic resonance imaging (MRI) analyses. This contrast agent is injected into the patient to improve the quality of the MRI images and then excreted in the patient's urine, so that it ends up in the raw water that reaches the treatment plant. Unfortunately, these plants do not know how to treat this complex, which will therefore be discharged into natural waters. As long as it is complexed, gadolinium (III) is of limited danger. However, this complex can be dissociated, in which case the Gd3+ ion becomes a toxic element that tends to accumulate in living organisms, posing a real danger to fauna, flora and the environment. The aim of this thesis is to develop an analytical device capable of detecting and quantifying this ion in the water analysed. Firstly, the synthesis of an original macrocycle, 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetraacetic acid (DOTA) with a thiol function compatible with strong immobilisation on a gold surface, will be presented. Because of its selectivity, this molecule will be able to capture gadolinium (III) in solution by complexation. I will also develop the synthesis of ionic liquids to compete with the target ion for interaction with the macrocycle. The molecules will be synthesised and characterised before being coupled to the surface. The complex formation constants between gadolinium (III) and the macrocycle will be determined experimentally to validate the proposed competition strategy. The devices obtained will also be characterised using various surface characterisation techniques to validate the functionalisation of the working electrode of our device. Finally, I will present the fabrication and characterisation of our Gd(III)-sensitive and -specific transistor. The sensitivity and selectivity of our device will be determined in a model environment but also in the presence of complex solutions to demonstrate the relevance of our electrochemical sensor
Homéostasie calcique des kératinocytes primaires dans la maladie de Darier
La maladie de Darier est une maladie autosomique dominante sévÚre de l'adulte, caractérisée par la perte de l'adhésion des cellules de l'épiderme et une kératinisation anormale. Le gÚne impliqué, ATP2A2a, été récemment identifié et code pour une pompe calcique du réticulum endoplasmique (sarco/endoplasmic reticulum calcium ATPase type 2 ou SERCA2) (Sakuntabhai et al. 1999). Ces résultats ont confirmé un rÎle majeur de l'homéostasie calcique dans l'adhésion et la différenciation des cellules de l'épiderme. Nous avons comparé les concentrations calciques intra cytoplasmiques et l'état des stocks calciques internes de kératinocytes primaires de témoins sains et d'un malade par une technique d'imagerie utilisant une sonde calcique fluorescente. Nous avons mis en évidence une diminution de la concentration calciques intra cytoplasmique et des réserves internes dans les cellules pathologiques, confirmant la perturbation de l'homéostasie calcique dans la maladie de Darier...TOULOUSE3-BU Santé-Centrale (315552105) / SudocTOULOUSE3-BU Santé-Allées (315552109) / SudocPARIS-BIUM (751062103) / SudocSudocFranceF
Evaluation du vĂ©cu de la fiĂšvre du jeune enfant de 0 Ă 18 mois par les mamans (enquĂȘtes par questionnaire auprĂšs de 100 mĂšres au sein d'un service d'urgences pĂ©diatriques)
LYON1-BU Santé (693882101) / SudocPARIS-BIUM (751062103) / SudocSudocFranceF
Traitement de la douleur de la pancréatite chronique par endoprothÚse "définitive" du Wirsung (résultats à long terme)
LYON1-BU Santé (693882101) / SudocPARIS-BIUM (751062103) / SudocSudocFranceF
Taux de déclaration de médecin traitant parmi 100 patients hospitalisés en psychiatrie ((groupe hospitalier Paul Guiraud) et facteurs explicatifs)
Depuis les annĂ©es 80, de nombreuses Ă©tudes Ă©pidĂ©miologiques montrent que les patients souffrant de maladie mentale sont plus frĂ©quemment porteurs d affections somatiques, souvent non prises en charge. Ils ont une espĂ©rance de vie diminuĂ©e de 10 Ă 20 ans par rapport Ă la population gĂ©nĂ©rale. Suite Ă une hospitalisation en psychiatrie, les patients ont pour la plupart un suivi psychiatrique, qui est organisĂ© et pris en charge par l hĂŽpital. En revanche, ils n ont pas systĂ©matiquement de suivi somatique qui repose sur leur propre initiative. Il serait intĂ©ressant de mettre en Ă©vidence des facteurs expliquant ce manque de suivi somatique, dont certains pouvant ĂȘtre modifiĂ©s, notamment par l intervention d un mĂ©decin traitant dont le rĂŽle a Ă©tĂ© redĂ©fini par la loi de 2005. Une Ă©tude a donc Ă©tĂ© rĂ©alisĂ©e sur 100 patients hospitalisĂ©s en psychiatrie au sein du Groupe Hospitalier Paul Guiraud, afin d Ă©valuer la frĂ©quence de la dĂ©claration de mĂ©decin traitant chez ces patients ainsi que les facteurs mĂ©dicaux, psychiatriques, dĂ©mographiques ou sociaux pouvant influencer cette dĂ©claration. Dans notre Ă©tude, 79 % des patients affirment avoir un mĂ©decin traitant dĂ©clarĂ© Ă la sĂ©curitĂ© Sociale. Les facteurs tels que le sexe fĂ©minin, l Ăąge Ă©levĂ©, la prĂ©sence d un entourage, l autonomie, un niveau d Ă©tude supĂ©rieur et le diagnostic psychiatrique de trouble de l humeur semblent liĂ©s Ă la dĂ©claration de mĂ©decin traitant, sans ĂȘtre significatifs. Par ailleurs, bĂ©nĂ©ficier d une prise en charge Ă 100 % dans le cadre d une ALD est possiblement un facteur important de dĂ©claration d un mĂ©decin traitant, quelles que soient par ailleurs les caractĂ©ristiques dĂ©mographiques et sociales de ces patientsPARIS12-CRETEIL BU MĂ©decine (940282101) / SudocSudocFranceF
LA MALADIE VEINEUSE THROMBO-EMBOLIQUE DANS LES SERVICES DE MEDECINE DU CENTRE HOSPITALIER D'ANNECY (EVALUATION DE LA FREQUENCE, DES FACTEURS DE RISQUE ET DES MOYENS DE PREVENTION DE LA MALADIE VEINEUSE THROMBO-EMBOLIQUE)
GRENOBLE1-BU MĂ©decine pharm. (385162101) / SudocPARIS-BIUM (751062103) / SudocSudocFranceF
Modification and Uses of Synthetic and Biobased Polymeric Materials
The surface engineering of polymers is still in development in order to modulate their properties to meet the requirements of the targeted applications. Lignocellulosic and agro-waste materials are increasingly studied as alternative to conventional ones employed for pollution remediation but also to develop original composites. In both cases, the surface of the material could be modified by coating or by covalent grafting. The diazonium chemistry has been successfully employed to modify the surface of carbon and metallic materials but its application to organic surfaces is still incipient. This chapter provides an overview of the recent developments in diazonium chemistry to modify polymer and biomass surfaces and its application in biosensor design, catalysis, and pollution removal
An Electrolyte-Gated Graphene Field-Effect Transistor for Detection of Gadolinium(III) in Aqueous Media
In this work, an electrolyte-gated graphene field-effect transistor is developed for Gd3+ ion detection in water. The source and drain electrodes of the transistor are fabricated by photolithography on polyimide, while the graphene channel is obtained by inkjet-printing a graphene oxide ink subsequently electro-reduced to give reduced graphene oxide. The Gd3+-selective ligand DOTA is functionalized by an alkyne linker to be grafted by click chemistry on a gold electrode without losing its affinity for Gd3+. The synthesis route is fully described, and the ligand, the linker and the functionalized surface are characterized by electrochemical analysis and spectroscopy. The as functionalized electrode is used as gate in the graphene transistor so to modulate the source-drain current as a function of its potential, which is itself modulated by the concentration of Gd3+captured on the gate surface. The obtained sensor is able to quantify Gd3+ even in a sample containing several other potentially interfering ions such as Ni2+, Ca2+, Na+ and In3+. The quantification range is from 1 pM to 10 mM, with a sensitivity of 20 mV decâ1 expected for a trivalent ion. This paves the way for Gd3+ quantification in hospital or industrial wastewater