Diffuse transport in clay media: µm to nm scale characterization of pore space and mineral spatial organization

In the framework of radioactive waste repository, clayrock formations are foreseen as barrier materials due to their diffusion properties. In clay materials, the dominant transport mode is diffusive and depends mainly on various parameters such as the mobility of the species in water, the accessible porosity, the pore space geometry and the retardation as a result of reactions such as sorption or ion exchange (Tournassat and Appelo, 2011). In this way, the European CATCLAY project (EURATOM FP7), in the context with research on transport in porous materials, was proposed to describe the cation migration processes in natural clayrocks. The project is structured along 3 RTD workpackages, combining modeling and experimental studies from a simpler, analogous system (monophasic compacted clay system) to clayrocks (Callovo-Oxfordian argillites, Opalinus Clay and Boom Clay). Part of this experimental studies focuses on small scale structure (µm - nm) property of rocks in order to determine how the spatial distribution of mineral and pores at small scales can influence diffusion driven transport of sorbing cations. The present study focuses on compacted illite properties (simpler analogous system) in hopes to extent this study to the natural clayrock formation. Illite was chosen by the way that is the main constituent of clayrock. Compacted illite material represents thus an analogy with the clay matrix constituting clay-rocks. Our approach is mainly based on imaging the small scale structural organization of compacted illite material and analyzing the obtained images in order to extract information on pore space and mineral spatial distribution. Techniques for imaging the texture of illite material like water saturated, in compacted state, were first developed. The first step was to improve classic resin impregnation method in order to preserve the texture without losing the clay confinement and modifying the pore space geometry. This has been done by taking into account the molecule size of the monomer, the low viscosity, the dipole moment (adapted for the clayrock with swelling clay content) and the controlled time polymerization. MMA monomer proved to be the most suitable resin in our study. The small scale structure of impregnated sample was then imaged in 2D using Transmission Electron Microscopy (TEM) and in 3D using Focused Ion Beam coupled to Scanning Electron Microscopy (FIB/SEM). For TEM observations, a set of ultra-thin serial sections (50 - 100 nm) were cut using a microtome. A set of 2D images were then acquired using a resolution ranged between 100 nm and 10 Å. TEM images clearly show us the multi-scale organization of clay materials (Figure 1 and 2); we observe the 10 Å spacing sheets constituting the illite particles, nanometer size illite clay particles more or less aggregated and the surrounding pores having a size ranging from few hundred nanometers to nanometer. FIB/SEM analysis is currently in progress. From FIB/SEM, a set of serial images can be acquired using the "slice and view" method (Keller et al., 2011). Then, 2D FIB/SEM images need to be aligned to reconstruct a 3D volume. Image resolution is limited to 10-20 nm. Both methodologies (FIB-tomography and TEM techniques) are thus complementary method for the up-scaling characterization of the structural organization of compacted clayey materials. TEM images analysis allow to scale down the resolution size since only a part of the pore space could thus be imaged with FIB/SEM method (Keller et al., 2011). Viewing and performing a qualitative description of images constitute a major result and can help us to better understand how the transfer pathways and retention sites are organized in the porous media. Thanks to image analysis method, pores and minerals can be thresholded from grey level TEM and FIB/SEM images. Quantitative parameters can be then computed based from segmented images. In this objective, we currently focus our analysis in order to determine the size and the morphology of pores, the main geometrical features of clay particles (number of layers, size, shape...), the spatial distribution of clay particles (individual/aggregates, type of contact between the clay particles, orientation...) and the pores connectivity. Quantitative parameters are expected to be used in various transfer modeling approaches. This will be done in the framework of SIMISOL project which is focused on the modeling cation diffusion from atomic to nanometer scales

Bernard Heyberger, Christian Windler, Nadine Amsler, Andreea Badea (eds), Catholic Missionaries in Early Modern Asia. Patterns of Localization

Cet ouvrage collectif rassemble douze contributions, à la suite d’un atelier organisé à Rome en juin 2017. À ces douze chapitres s’ajoutent deux épilogues (Nicolas Standaert et Birgit Emich) qui cherchent à établir, dans des perspectives différentes, deux synthèses de l’ensemble du volume. Il y a donc une volonté très claire d’offrir, grâce aux recherches récentes incarnées dans les différents chapitres, une voie et des outils méthodologiques nouveaux pour écrire l’histoire des missions catho..

Implementation of Overtopping Discharges in a 2D Coastal Flood Model of the Mont Saint-Michel Bay

Hydrodynamic

Chute du sujet âgé (prévalence et parcours de soins en médecine générale)

Chaque année, une personne de plus de 65 ans sur trois chute. Cet évènement est responsable de comorbidités majeures et constitue une réelle entrée dans la perte d autonomie. L objectif de cette étude était de réaliser une description du parcours de soin suivi par les patients âgés au décours d une chute. Nous avons réalisé une étude épidémiologique transversale descriptive multicentrique basée sur un recueil de données autour de la chute par auto-questionnaire délivré aux patients de plus de 65 ans de médecine générale entre novembre 2011 et mai 2012. Trois cent cinquante huit questionnaires ont été analysés, dont cent vingt quatre chuteurs pour une prévalence de la chute en cabinet de médecine générale de 35% (IC95% = 30-40). Dans un tiers des cas, personne n était averti au décours d une chute, même si celle-ci était accompagnée de conséquences secondaires dans 75% des cas. L entourage était consulté dans des cas, le corps médical dans la moitié des cas. Les autres para-médicaux n étaient que rarement concertés. Les patients ne consultaient pas par manque d intérêt pour un dépistage de facteurs de risque (43%). La quasi-totalité des chuteurs avaient au moins un des critères de gravité énoncés par la HAS mais moins de 10% avait bénéficié d un dépistage du risque de chute. Les chutes restent sous évaluées par manque d information du personnel soignant par le patient, par ignorance de l intérêt d une consultation post-chute. La réalisation et l évaluation d une information sur les risques des chutes ciblant les patients et leur entourage permettraient une amélioration de la prévention primaire et secondaire.Each year, one out of three seniors over 65 years falls. This event is responsible for major comorbidities and is an entry into the loss of autonomy. The objective was to develop a description of the course of treatment followed by the patients after a fall. We realized a descriptive cross-sectional multicenter epidemiological study based on a collection of data concerning falls using a self-administered questionnaire delivered to patients over 65 consulting in general practice between November 2011 and May 2012. 358 questionnaires were analyzed including 124 fallers with a prevalence of falls in general practice of 35% (95% CI = 30-40). In one third of the cases, no one was aware of the fall, even if it was accompanied by sometimes secondary consequences (75%). The entourage was consulted in of the cases, and the medical community in half of the cases. The other paramedical communities were rarely involved. Patients did not consult (43%) because of a lack of interest in a screening for risk factors. Almost all fallers had at least one of the HAS gravity criteria and would deserve a thorough examination as secondary prevention. Less than 10% of these patients had received it. The falls are undervalued because of a lack of information of the patients and their entourage on the importance of a medical screening after a fall. Implementation and evaluation of information on the risks of falls, and the interest of screening targeting patients and their families may allow an improvement in primary and secondary prevention.GRENOBLE1-BU Médecine pharm. (385162101) / SudocSudocFranceF

Hémorragie grave et scores prédictifs (étude longitudinale sur 1 an de patients ambulatoires, éduqués, sous AVK)

En 2011, 1,1 million de français ont été traités par AVK avec un âge moyen de 72,5 ans. Les AVK sont en France la première cause d hospitalisation pour accidents iatrogènes (17000 /an) et la première cause de mortalité par iatrogénie directe (5000 à 6000 /an). L évaluation de la balance bénéfices-risques du traitement AVK est délicate. Malgré les indications posées, il y a beaucoup de sous-prescriptions ou non prescriptions du fait d une perception subjective d un risque élevé de saignements graves. Il existe, dans la littérature, des scores prédictifs individuels du risque hémorragique grave mais avec chacun leurs limites, et établis pour la plupart, uniquement sur une population hospitalière. Pourtant, les AVK sont prescrits majoritairement par les généralistes. Nous avons mené une étude épidémiologique descriptive longitudinale multicentrique par suivi d une cohorte de mai 2009 à décembre 2010. Les patients ont bénéficié d un programme d éducation thérapeutique par un réseau ville-hôpital isérois. L analyse a porté sur 949 patients, d âge médian 70 ans (54-81), suivis en médecine générale. L étude a montré qu aucun score existant dans la littérature ne peut être utilisé en médecine ambulatoire après éducation thérapeutique pour prédire le risque de survenue d hémorragie grave à 1 an. L étude nous a permis de mettre en évidence trois facteurs de risque d hémorragie grave à 1 an : l anémie sévère (Hgb65ans, l antécédent de chute dans l année ayant nécessité un recours à un médecin. Le risque élevé d hémorragie grave à 1 an est déterminé uniquement par la présence d une anémie sévère. Nous avions une population rendue plus homogène dans ses comportements vis-à-vis des AVK car éduquée. Lorsque ce nouveau score fera l objet d une validation prospective sur une autre série de patients, cela augmentera la possibilité d extrapoler les résultats aux nouveaux anticoagulants oraux. Ces nouveaux anticoagulants oraux sont caractérisés par un meilleur profil d utilisation : posologie standard pour tous les patients, pas de surveillance biologique. Mais ils ont les mêmes risques hémorragiques indépendamment du comportement du patient et de son médecin. La problématique de la caractérisation des populations à risque reste donc entière.GRENOBLE1-BU Médecine pharm. (385162101) / SudocSudocFranceF

Attentes des patients sur le prise en charge de leur insomnie chronique au sein de l'arc alpin

Contexte : En 2008, l insomnie chronique touchait 19% de la population française. Il n existe pas d étude en France ciblant les difficultés rencontrées par les patients sur la prise en charge de leur insomnie chronique primaire. Objectif : Connaitre des patients leurs attentes et les difficultés dans la prise en charge de leur insomnie chronique en soins primaires ambulatoires. Méthode : Une étude qualitative multicentrique dans l arc alpin français a été menée auprès de patients volontaires. Ils étaient recrutés par invitation de médecins généralistes et pharmaciens, eux-mêmes contactés à partir des pages jaunes de manière aléatoire. Les entretiens sous forme de focus group ont été dirigés entre février et octobre 2012 par un modérateur indépendant grâce à un canevas semi-structuré. Après retranscription exhaustive des verbatims, une analyse thématique a été réalisée par deux enquêtrices respectant ainsi la triangulation des chercheurs. Les entretiens ont été conduits jusqu à saturation des données. Résultats : Trente et un patients ont été interrogés en 8 focus group. Dans leur majorité, les patients essayaient de résoudre seul leurs problèmes, puis souvent face à l échec de leur prise en charge, ils se tournaient vers leur médecin. Ils recherchaient chez leur médecin des qualités d écoute, de tolérance, d empathie et d ouverture d esprit pour établir une relation de confiance. Ils auraient voulu que les médecins consacrent plus de temps à ce motif et leur fournissent ainsi une explication sur la cause de leur trouble. Ils voulaient une solution efficace mais n étaient pas demandeurs pour autant de somnifères car ils en appréhendaient les risques. Ils se disaient ouverts à toutes les propositions thérapeutiques, mais soulevaient une accessibilité souvent limitée par un coût financier trop élevé ou une accessibilité restreinte (déserts médicaux). Ils émettaient l idée d améliorer la formation des médecins généralistes ainsi que de former des spécialistes du sommeil. Ils pensaient aussi qu un dépistage systématique en consultation de routine serait nécessaire ainsi qu une sensibilisation des populations à grande échelle. Conclusion : Les patients attendent une solution efficace et sont prêts à tester différentes pistes. Par ailleurs, au-delà d une thérapeutique, ils recherchent avant tout une écoute attentive.GRENOBLE1-BU Médecine pharm. (385162101) / SudocSudocFranceF

A selection of thermodynamic properties for zeolites: application to the cement/clay interactions

Deep disposal concepts are usually based on a multibarrier concept that may involve a physical contact between clayey and cementitious materials. In such context, zeolites are a group of important phases, which group most of the transition phases between cement and the clayey barrier since zeolites have been shown to form readily after the weathering of clays in a hyperalkaline environment [1]. Thermodynamic properties can be found in the literature for some of the zeolites of interest in deep disposal contexts. However, there is still a lack of consistency among the available thermodynamics datasets. A first task realized in the present work consists in a critical selection of the thermodynamic datasets published so far. The selection could be achieved with some confidence for a rather large list of minerals. Some questions and uncertainties still remain for phases like phillipsite, chabazite or gismondine. Cases from the previous critical selection indicate the role of kinetics in the precipitation of zeolites, which can help in moderating the phase relations indicated by thermodynamics and can be related to field observations or experimental results. In addition, the concept of rock acidity can applied with success in order to investigate the phase relations between cements, zeolites and clayey materials

Thermodynamics of hydration of MX80-Na: an experimental study of the hydration energies

Hydration properties of swelling clay minerals may be very variable depending on the chemical composition of the clay, on the nature of the interlayer cations and on the interlayer charge (Berend et al., 1995; Vieillard et al., 2011). The Wyoming smectite has been largely studied, notably for assessing its hydration behavior as a function of the interlayer cations, in connection with its structural characteristics (Ferrage et al., 2005; Salles et al., 2007). In the present work, carried out as part of a collaborative Andra/BRGM/HydrASA research program for ThermoChimie project, we propose an original experimental study, based on adsorption and desorption isotherms performed on MX80 clay samples. The goal is to determine energetic contributions to the reactions of hydration, which have been revealed to be non-negligible with respect to the stability of the clay minerals (Gailhanou et al., submitted). In particular, the present work addresses the problems of the hysteresis loop between adsorption and desorption isotherms and of the irreversibility of hydration reactions. This is directly related to the application of classical thermodynamics to the hydration reactions of clay minerals. In a first stage, an experimental study is dedicated to better understand the origin of the hysteresis loop which is systematically observed for the adsorption-desorption isotherms at 25°C. The development of the hysteresis loop has been studied by considering several kinetically related parameters: stabilization periods, temperatures (from 25°C to 60°C) and hydration steps (Figure 1). No sensible change was observed in the hysteresis loop. Therefore, the amount of adsorbed water depends on the followed reaction pathway (adsorption or desorption). The variations in microstructures and in the distribution of hydration layers (0/1/2 water layers; Ferrage et al., 2005) as a function of relative humidity (RH) could provide a possible explanation for this phenomenon

Contraintes à l'origine de la souffrance des internes en médecine (analyse par entretiens semi-dirigés)

Résumé françaisGRENOBLE1-BU Médecine pharm. (385162101) / SudocSudocFranceF

Prise en charge de l insomnie chronique primaire par les médecins généralistes ambulatoires de l arc alpin (exploration des difficultés ressenties)

Objectif : Quelles sont les difficultés ressenties par les médecins généralistes dans la prise en charge de l'insomnie chronique primaire ? Méthode : Une étude qualitative a été menée auprès de 13 médecins généralistes volontaires de l arc Alpin français. Un échantillon aléatoire en recherche de variation maximale a été choisi. Les entretiens ont été dirigés entre janvier et août 2012 par une modératrice indépendante grâce à un questionnaire semi-structuré, et effectués jusqu à saturation des données. Une analyse thématique des données a été réalisée par 2 enquêtrices. Résultats : Des difficultés existent dans la prise en charge diagnostique. L insomnie ne motive pas à elle seule une consultation. Elle est évoquée en fin de consultation, lors du renouvellement ce qui est un frein à la prise en charge du fait du manque de disponibilité et de temps du médecin. C est un problème chronique souvent banalisé et peu abordé par le patient, entraînant un sous-diagnostic de cette pathologie. Lors de la prise en charge thérapeutique les médecins soulignent la difficulté de ne pas céder au renouvellement d hypnotique par manque de temps et de motivation mais aussi face à la pression des patients. Ils expriment des difficultés à convaincre les patients et à leur faire changer de mode de vie. Le sevrage est aussi problématique : les difficultés dépendent de la durée de prise et du type de traitement, de la dépendance, du type de patient et de la peur d arrêter ce traitement. Les médecins évoquent un sentiment d insatisfaction face au sevrage. Conclusion : Les médecins généralistes rencontrent des difficultés lors de la prise en charge diagnostique, thérapeutique et sevrage médicamenteux.Objective: To study the difficulties encountered by GPs managing patients with chronic primary insomnia. Method: A qualitative study involving volunteer GPs in French Alps. A random sampling was chosen for wide variability. Interviews were recorded by an independent trained interviewer at the GP surgery between January and August 2012 using a semi-structured interview-grill. Interviews were exhaustively transcribed and a thematic analysis carried out by two researchers, thereby assuring triangulating researchers. Interviews were run until data saturation. Results: 13 GPs from varied backgrounds were interviewed and certain difficulties in diagnosis and management found. Often insomnia was not the motive for consultation, but mentioned incidentally at the end of the consultation when seeking renewal of medical prescriptions. This was perceived as a difficulty in management because of time and availability constraints since insomnia seemed to be considered as commonplace and not considered as serious thereby leading to underdiagnosis. During the consultation the doctors felt under pressure to renew prescription of hypnotics because of time constraints, or lack of motivation to resist patient pressure, and a feeling of difficulty in convincing patients to modify lifestyle. Drug withdrawal effects were also considered as a problem, especially depending on previous duration of treatment, levels of dependence, type of patient, and fear of withdrawal effects. Doctors were dissatisfied and in difficulty in relation to withdrawal effects. Conclusion: GPs have difficulty at all points of management of patients with insomnia with a feeling of lack of quality in patient management.GRENOBLE1-BU Médecine pharm. (385162101) / SudocSudocFranceF