Metal-Templated Assembly of Cyclopropane-Fused Diazepanones and Diazecanones via exo-trig Nucleophilic Cyclization of Cyclopropenes with Tethered Carbamates

This document is the Accepted Manuscript version of a Published Work that appeared in final form in The Journal of Organic Chemistry, copyright © American Chemical Society after peer review and technical editing by the publisher. To access the final edited and published work see http://doi.org/10.1021/acs.joc.8b02062.A strain-release-driven, cation-templated nucleophilic 7- and 8-exo-trig-cyclization of tethered Boc-protected amines to cyclopropenes is described. The featured reaction proceeds in diastereo- and regioselective fashion and allows for preparation of the corresponding 2,5-diazabicyclo[5.1.0]octan-6-ones and 2,6-diazabicyclo[6.1.0]nonan-7-ones as sole products in high yields. Preliminary studies on anticancer activities of these novel cyclopropane-fused medium heterocycles were performed

Metal-free transannulation reaction of indoles with nitrostyrenes: a simple practical synthesis of 3-substituted 2-quinolones

3-Substituted 2-quinolones are obtained via a novel, metal-free transannulation reaction of 2-substituted indoles with 2-nitroalkenes in polyphosphoric acid. The reaction can be used in conjunction with the Fisher indole synthesis offering a practical three-component heteroannulation methodology to produce 2-quinolones from arylhydrazines, 2-nitroalkenes and acetophenone

Geostatistical and geospatial assessment of soil pollution with heavy metals in Pavlograd city (Ukraine)

This paper presents the result of studies of the geostatistical and geospatial assessment heavy metal pollution in soils caused by various technogenic sources to assess the environmental impact of industrial agglomeration activitiy in the Pavlograd city. The main sources of technogenic pollution in the Pavlograd city and suburban areas are industrial enterprises, coal-fired plants, mine dumps and other. The vast number of analyzed soil samples with weakly acidic pH values from 6.3 to 6.8 is characterized as loam (63 %), the rest are sand (33 %) and clay soils (4 %). The correlation matrix of metals data indicates positive correlation with correlation coefficient r 2 > 0.5 among texture – Ni (0.705) and Pb – Zn (0.695) within the Pavlograd city area. In the case of Cu (2.73) and Cd (4.27), the geoaccumulation index indicated “moderately to strongly” and “strongly to extremely” polluted soils accordingly. Means of pollution index (PI) for heavy metals were between uncontaminated ( PI ≤ 1) and of moderate contaminated soils ( PI ≥ 1).The results of this study show that industrial enterprises’ activities lead to heavy metal contamination in the topsoil of the studied sites and close to the background values. Similar properties were confirmed by principal component analysis (PCA) and cluster analysis. The PCA and cluster analysis results indicate that Cd, Ni, Pb, Cu, Zn and Mn in topsoil were affected by the technogenic activity. The spatial distribution characteristics of Cu, Pb, Cd and Zn in the geochemical maps are also similar. Highlighted are some of the halos in Pavlograd of high density of total soil contamination with heavy metals. The metals come from anthropogenic sources, mainly produced with four industrial enterprises in Pavlograd city. Mostly they are concentrated in the Southeast and West of the city and suburban areas of the Pavlograd district. Therefore, it is necessary arrangements to predict of the development of ecologically dangerous state of environmental pollution within the area of industrial enterprises of city

Activity of 2-Aryl-2-(3-indolyl)acetohydroxamates Against Drug-Resistant Cancer Cells

Many types of tumor, including glioma, melanoma, non-small cell lung, esophageal, head and neck cancer, among others, are intrinsically resistant to apoptosis induction and poorly responsive to current therapies with proapoptotic agents. In addition, tumors often develop multi-drug resistance based on the cellular efflux of chemotherapeutic agents. Thus, novel anticancer agents capable of overcoming these intrinsic or developed tumor resistance mechanisms are urgently needed. We describe a series of 2-aryl-2-(3-indolyl)acetohydroxamic acids, which are active against apoptosis- and multidrug-resistant cancer cells as well as glioblastoma neurosphere stem-like cell cultures derived from patients. Thus, the described compounds serve as a novel chemical scaffold for the development of potentially highly effective clinical cancer drugs

СИНТЕЗ, СТРУКТУРНІ, МАГНІТНІ ТА ФОТОКАТАЛИТИЧНІ ВЛАСТИВОСТІ ФЕРИТОВИХ НАНОЧАСТИНОК MFe2O4 (M = Co, Mn, Zn), ОТРИМАНИХ ПЛАЗМОХІМІЧНИМ МЕТОДОМ

Composite ferrites MFe2O4 (M= Co, Mn, Zn) were synthesized by plasma method. X-ray phase analysis, vibration magnetometry spectroscopic analysis, simplex-lattice planning of the experiment were used to characterize the obtained samples. The photocatalytic activity of the compounds was studied in the decomposition reaction of 4-nitrophenol, which was used as a model organic contaminant. It was found that the obtained ferrite nanoparticles have a spinel structure. The change in the lattice parameter occurs depending on the radius of the substitution cation and the location of the ions on the sublattices. The minimum values of the lattice parameter and the maximum saturation magnetization and coercive force correspond to the double compositions of Mn-Co ferrites. The synthesized nanoferrites have a band gap between 1.55 and 1.9 eV. All Zn1-xCoxFe2O4 ferrites and Zn1-xCoxMn0.5Fe2O4 (0 <x <1) were found to have high catalytic activity.Плазменным методом синтезированы композиционные ферриты МeFe2O4 (Me = Co, Mn, Zn). Для характеристики полученных образцов были использованы рентгенофазовый анализ, вибрационная магнитометрия, спектроскопический анализ, симплекс-решетчатое планирование эксперимента. Фотокаталитическую активность соединений изучали на реакции разложения 4-нитрофенола, который использовали как модельный органический загрязнитель. Установлено, что полученные наночастицы ферритов имеют шпинельной структуру. Изменение параметра решетки происходит в зависимости от радиуса катиона заместителя и расположения ионов по подрешеткам. Минимальные значения параметра решетки и максимальные намагниченность насыщения и коэрцитивная сила соответствуют двойным составам Mn-Со-ферритов. Синтезированные наноферриты имеют энергию запрещенной зоны между 1.55 и 1.9 эВ. Установлено, что все Zn1-xCoxFe2O4 ферриты и Zn1-xCoxMn0.5Fe2O4 (0 < x < 1) имеют высокую каталитическую активность.Плазмовим методом синтезовані композиційні ферити МeFe2O4 (Me = Co, Mn, Zn). Для характеристики отриманих зразків було використано рентгенофазовий аналіз, вібраційну магнітометрію спектроскопічний аналіз, симплекс-решітчасте планування експерименту. Фотокаталітичну активність сполук вивчали в реакції розкладання 4-нітрофенолу, який використовували як модельний органічний забруднювач. Встановлено, що отримані наночастинки феритів мають шпінельну структуру. Зміна параметру решітки відбувається в залежності від радіуса катіона заміщувача та розташування іонів по підрешіткам. Мінімальні значення параметру решітки та максимальні намагніченість насичення та коерцитивна сила відповідають подвійним складам Mn-Со феритів. Синтезовані наноферити мають енергію забороненої зони між 1.55 і 1.9 еВ. Встановлено, що всі Zn1-xCoxFe2O4 ферити та Zn1-xCoxMn0.5Fe2O4 (0 < x < 1) мають високу каталітичну активність

ВПЛИВ РІЗНИХ ФАКТОРІВ НА СИНТЕЗ -ОКСИГІДРОКСИДУ ФЕРУМУ

At present, synthetic oxides and oxyhydroxides in the form of pigments, adsorbents, and magnetic carriers are widely used in industry. This is due to their non-toxicity, chemical stability, durability, a wide variety of colours and low cost.The properties of the obtained pigments are determined primarily by the dispersion of the obtained product and its phase composition, specific surface of the powders. The problem of improving the quality of the final product is mainly a technological problem and it can be solved by improving the technological stages, especially precipitation and oxidation.In this work, the dependence of the phase composition of the products on the synthesis conditions is investigated. Oxyhydroxides and ferric oxides are synthesized by oxidation ferrous hydroxides obtained by precipitation. Air was used as an oxidizer of Fe2 + ions. The study of the influence of synthesis parameters on the precipitation of a-oxyhydroxide nanoparticles was studied by the experimental design method. Particles with a different form factor and specific surface were formed depending on temperature, initial concentrations of salt and precipitant, air flow rate.It has been established that the concentration of iron(II) sulphate has a decisive influence on the particle size of a-FeOOH and its specific surface, to a lesser extent on the concentration of sodium hydroxide and rate oxidation.В настоящее время синтетические оксиды и оксигидроксиды железа в виде пигментов, адсорбентов и магнитных носителей широко используются в промышленности. Это связано с их нетоксичностью, химической стабильностью, долговечностью, широким разнообразием цветов и низкой стоимостью.Свойства полученных пигментов определяются, прежде всего, дисперсностью полученного продукта и его фазовым составом, удельной поверхностью порошков. Проблема повышения качества конечного продукта является в основном технологической проблемой и может быть решена путем улучшения технологических стадий, особенно осаждения и окисления.В данной работе исследована зависимость фазового состава продуктов от условий синтеза. Оксигидроксиды и оксиды железа синтезировались путем окисления гидроксидов железа, полученных осаждением. В качестве окислителя ионов Fe2+ использовался воздух. Методом планирования эксперимента изучено влияние параметров синтеза на процесс образования наночастиц a-оксигидроксида. Частицы с различным форм-фактором и удельной поверхностью формировались в зависимости от температуры, исходных концентраций соли и осадителя, скорости подачи воздуха.Установлено, что исходная концентрация сульфата железа(II) оказывает существенное влияние на размер частиц a-FeOOH и его удельную поверхность. В меньшей степени концентрация гидроксида натрия и скорость подачи воздуха. В даний час синтетичні ферум(ІІІ) оксиди і оксигідроксиди у вигляді пігментів, адсорбентів і магнітних носіїв широко використовуються в промисловості. Це пов'язано з їх нетоксичністю, хімічною стабільністю, довговічністю, широким розмаїттям кольорів і низькою вартістю.Властивості отриманих пігментів визначаються, перш за все, дисперсністю отриманого продукту і його фазовим складом, питомою поверхнею порошків. Проблема підвищення якості кінцевого продукту є перш за все технологічною проблемою і може бути вирішена шляхом покращення технологічних стадій, особливо осадження і окислення.У даній роботі досліджена залежність фазового складу продуктів від умов синтезу. Оксигідроксиди і оксиди заліза синтезували окисленням ферум(ІІ) гідроксиду, отриманого осадженням. В якості окислювача іонів Fe2+ використовувався повітря. Методом планування експерименту вивчено вплив параметрів синтезу на процес утворення наночастинок a-оксигідроксида. Частинки з різним форм-фактором і питомою поверхнею формувалися в залежності від температури, вихідних концентрацій солі і осаджувача, швидкості подачі повітря.Встановлено, що вихідна концентрація ферум(ІІ) сульфату має суттєвий вплив на розмір частинок a-FeOOH і його питому поверхню. У меншій мірі впливає концентрація гідроксиду натрію і швидкість подачі повітря

ДОСЛІДЖЕННЯ ТЕХНОЛОГІЧНИХ ВЛАСТИВОСТЕЙ ПІГМЕНТІВ В СИСТЕМІ Fe-Al-Mg-О

Two groups of pigments were obtained by coprecipitation in the Fe-Al-Mg-O system. With the help of experimental studies, the influence of cations of chromophores and heat treatment on the color tone, color purity, anti-corrosion properties of pigments in the Fe-Al-Mg-O system has been established, which allows further targeted synthesis of pigments in beige, red and yellow colors. It is shown that the main technological properties of pigments are determined by the anionic and cationic composition. Color characteristics are determined by the cation occupying a tetrahedral position in the crystal lattice. For all considered systems, an increase in covalence after heat treatment leads to a shift in color to the long-wavelength region of the spectrum and to an increase in color intensity. The anticorrosive properties of pigments are largely determined by the hydrolysis of the formed compounds. The protective effect is mainly determined by the slowing down of the anodic process. In this case, anions containing aluminum atoms accelerate corrosion processes. Методом соосаждения получены две группы пигментов в системе Fe-Al-Mg-О. С помощью экспериментальных исследований установлено влияние катионов хромофоров и термообработки на цветовой тон, чистоту цвета, антикоррозионные свойства пигментов в системе Fe-Al-Mg-О, что позволяет в дальнейшем выполнять целенаправленный синтез пигментов бежевой, красной и желтой цветовой гаммы. Показано, что основные технологические свойства пигментов определяются анионным и катионным составом. Цветовые характеристики определяются катионом, занимающим тетраэдрическое положение в кристаллической решетке. Для всех рассматриваемых систем возрастание ковалентности после термообработки ведет к сдвигу цвета в длинноволновую область спектра и к увеличению интенсивности окраски. Антикоррозионные свойства пигментов в большей степени определяются гидролизом образованных соединений. Защитный эффект в основном определяется замедлением анодного процесса. При этом анионы, содержащие атомы алюминия, ускоряют коррозионные процессы.Методом співосадження отримані дві групи пігментів в системі Fe-Al-Mg-О. За допомогою експериментальних досліджень встановлено вплив катіонів хромофорів і термообробки на тон та чистоту кольору, антикорозійні властивості пігментів у системі Fe-Al-Mg-О, що дозволяє в подальшому виконувати цілеспрямований синтез пігментів бежевої, червоної і жовтої колірної гами. Показано, що основні технологічні властивості пігментів визначаються аніонним і катіонним складом. Кольорові характеристики визначаються катіоном, який знаходиться в тетраедричному положенні в кристалічній решітці. Для всіх розглянутих систем зростання ковалентності зв’язків після термообробки веде до зсуву кольору в довгохвильову область спектра і до збільшення інтенсивності забарвлення. Антикорозійні властивості пігментів більшою мірою визначаються гідролізом утворених сполук. Захисний ефект в основному визначається уповільненням анодного процесу.  Встановлено, що аніони, які містять атоми Алюмінію, прискорюють корозійні процеси

Methylation of 2-Aryl-2-(3-indolyl)acetohydroxamic Acids and Evaluation of Cytotoxic Activity of the Products

2-Aryl-2-(3-indolyl)acetohydroxamic acids demonstrate promising antitumor activity, but quickly metabolize in vivo via glucuronidation of hydroxamic acid residue. In an attempt to improve their pharmacokinetics, methyl esters were synthesized via a newly developed protocol for chemoselective mono-methylation of hydroxamic acids. The cytotoxicity of these derivatives against the HeLa cell line was evaluated and found to be inferior compared to the parent lead compounds

Methylation of 2-Aryl-2-(3-indolyl)acetohydroxamic Acids and Evaluation of Cytotoxic Activity of the Products

2-Aryl-2-(3-indolyl)acetohydroxamic acids demonstrate promising antitumor activity, but quickly metabolize in vivo via glucuronidation of hydroxamic acid residue. In an attempt to improve their pharmacokinetics, methyl esters were synthesized via a newly developed protocol for chemoselective mono-methylation of hydroxamic acids. The cytotoxicity of these derivatives against the HeLa cell line was evaluated and found to be inferior compared to the parent lead compounds