Bifunctional coatings: coupling an organic adhesion promoter with an anticorrosion inorganic layer

International audienceIn this work, a multifunctional non-toxic chromium free treatment is proposed. Hexavalent chromium, largely used for anticorrosion surface treatments of aluminum alloys in aeronautics, will soon be completely banned due to its high toxicity (European REACH regulation) and new solutions are required. Here, in a first step, a polymeric film was grafted at the aluminum surface by the surface induced reduction of a diazonium salt. In a second step, the grafted surface was submitted to an anodization treatment, forming a thick aluminum oxide layer protecting the underlying metal against corrosion. No change in the organic coating was detected after the second step of the process. This leads to a multilayer coating, which provides competitive results regarding both the adhesion of paint and corrosion protection

The magnetic model of the LHC in the early phase of beam commissioning

The relation between field and current in each family of the Large Hadron Collider magnets is modelled with a set of empirical equations (FiDeL) whose free parameters are fit on magnetic measurements. They take into account residual magnetization, persistent currents, hysteresis, saturation, decay and snapback during initial part of the ramp. Here we give a first summary of the reconstruction of the magnetic field properties based on the beam observables (orbit, tune, coupling, chromaticity) and a comparison with the expectations. The most critical issues for the machine performance in terms of knowledge of the relation magnetic field vs current are pointed out.peer-reviewe

La question du « sujet » dans l’herméneutique gadamérienne.

L’herméneutique philosophique de Gadamer se présente comme une tentative de libérer la question de la vérité de l’étroitesse dans laquelle le concept moderne de méthode l’aurait cantonnée. Pour ce faire, elle interroge des expériences (l’art, l’histoire, le langage) dont l’ampleur ne se laisse pas réduire au primat de la conscience certaine de soi. C’est pourquoi la critique de la méthode moderne qu’opère l’herméneutique en interrogeant l’expérience de la compréhension est en même temps une critique du fondement de cette méthode, c’est-à-dire de la subjectivité, de la conscience certaine de soi. L’objet de cette étude est de mettre en évidence la cohérence et l’unité de ce qui vient dans l’herméneutique se substituer, sous diverses figures apparemment éparses, au « sujet » : la question du « sujet » y devient celle du « sujet » comme question.<br>Gadamer’s philosophical hermeneutics presents itselfs as an attempt to liberate the question of the truth in which the modern concept of method should have it confined. So Gadamer analyses experiences (art, history, language) whose extent can’t be reduced to the primacy of selfconsciousness. So the critic of modern method by hermeneutics is at the same time the critic of its foundation, that is to say of the subjectivity, of the certainty of selfsconsciousness. The intention of this study is to bring foreward the coherence and the unity of Gadamer’s diverses remarks about what comes after subjectivity : the question of « subject » becomes the one of the « subject » as a question

Comprendere e interpretare.: Della teoria dell’esperienza ermeneutica

The aim of this article is to question hermeneutics’ claim to universality and more particularly the link between comprehension and interpretation. Keeping in mind some criticism of wittgensteinian inspiration, we’ll first define as clearly as possible the two concepts to show the meaning of the theory of the hermeneutic experience developped by Gadamer in Wahrheit und Methode

Etude de l'influence de la structure moleculaire de composes vinyliques sur leur aptitude a former des films de polymere par electropolymerisation sous polarisation cathodique

SIGLEAvailable from INIST (FR), Document Supply Service, under shelf-number : T 77966 / INIST-CNRS - Institut de l'Information Scientifique et TechniqueFRFranc

Nanotubes de carbones semi-conducteurs pour cellules solaires organiques

Les nanotubes de carbone (NTC) constituent un matériau prometteur pour l'électronique organique que ce soit comme conducteurs ou semi-conducteurs. Cependant, les applications des NTC semi-conducteurs sont plus longues à voir le jour car les NTC semi-conducteurs sont synthétisés en mélange avec des NTC métalliques. L'approche de notre laboratoire vise à supprimer la conductivité des NTC métalliques grâce à une fonctionnalisation chimique et sélective afin d'éviter la séparation des deux types de NTC. Cette étude a consisté à adapter et utiliser les NTC semi-conducteurs obtenus par fonctionnalisation dans la matrice active de cellules solaires organiques. La démarche s'est organisée en quatre temps avec tout d'abord la purification des NTC en grande quantité pour produire un matériau abondant en solution et avec l'adaptation de la fonctionnalisation chimique sélective des NTC métalliques. La fonctionnalisation par le diazoéther a permis d'obtenir une sélectivité supérieure à 15 contre 4 à 10 avec les réactifs diazonium et diazoester. Dans un deuxième temps, l'étude physicochimique des composites NTC-matériau donneur (P3HT ou oligomère QTF8) a mis en évidence une forte affinité et une structuration particulière du matériau donneur autour des NTC. Enfin, l'effet de l'incorporation de NTC fonctionnalisés et de leur orientation dans le composite a été étudié en configuration transistors et cellules solaires organiques. L'intégration des NTC dans des cellules à hétérojonction en volume a notamment conduit à la conception d'une nouvelle configuration de cellule solaire plus appropriée pour l'orientation électrique.Carbon nanotubes (CNT) are a promising material for organic electronics whether as conductor or semiconductor. However, applications of semiconductor CNTs are longer to emerge because of the simultaneous synthesis of metallic and semiconductor CNTs. The approach of our laboratory is to remove the conductivity of metallic CNTs with a chemical and selective functionalization to avoid the separation of the two types of CNTs. This work involved adapting and using the CNT semiconductor material obtained after functionalization in the active layer of organic solar cells. The approach is organized in four parts with first the purification of CNTs in large batch to have an abundant material in solution and the adaptation of the chemical and selective functionalization of metallic CNTs. The diazoether coupling allows obtaining selectivity greater than 15 versus 4 to 10 for the diazonium and diazoester reactants. In the second part, the physicochemical study of the CNT-donor material (P3HT or oligomer QTF8) composite brought out the strong affinity and structuration of the donor material around the CNTs. Finally the effect of the incorporation and orientation of functionalized CNTs in the composite is studied in transistors and organic solar cells. The integration of CNTs in bulk-heterojunction solar cell led in particular to the design of a novel configuration of solar cell more adapted to the orientation of CNTs.PALAISEAU-Polytechnique (914772301) / SudocSudocFranceF

Greffage organique sur la surface des matériaux: quelle propriété pour quelle surface

International audienc

Procédé d'ancrage induit par des sels de diazonium (mécanisme, application(s))

In this work, three surface functionalization processes have been studied: the spontaneous grafting from diazonium salts, the chemically induced grafting from diazonium salts and the chemically induced grafting from diazonium salts in presence of vinylic monomers (which is Graftfast ). These processes work at room temperature, atmospheric pressure, in aqueous medium and without any external energy source ("green" chemistry). They lead to the formation of organic films (in particular polymer films in the case of the Graftfast process), stable, strongly grafted and with a controlled thickness (chemically activated processes). Contrary to diazonium salt electrografting methods, the reaction can occur on any type of substrate from insulators to conductors including nanomaterials. The so modified surface can show new properties (for instance water-repellency or protection against corrosion) which is of a major interest in some industrial fields. The main objective of this work was to understand the grafting mechanism of those processes, especially of the Graftfast process, by studying the chemical composition of the films, their structure as well as the composition of the reactive solution. As for classical radical chain polymerization, the mechanism can be split in three steps: initiation, propagation, termination. The polymerization is initiated by aryl radicals in solution coming from the chemical reduction of the diazonium salts (outer sphere or inner sphere mechanism according to the reducing agent used). In parallel, aryl radicals can graft to the surface of the substrate and form an essential polyphenylene primer layer. The propagation stops when the growing polymer chains react on the aromatic rings already grafted on the substrate (termination step). It results an aryl groups/polymers mixed structure of the films. The Graftfast process has been notably tested with a view to improve the dispersion of nano objects in water in the framework of a preliminary study on sunscreens containing TiO2 nanoparticlesAu cours de ce travail, trois procédés de fonctionnalisation de surface à partir de sels de diazonium ont été étudiés, à savoir : un procédé spontané, un procédé activé chimiquement et le procédé appelé Graftfast (activation chimique en présence de monomères vinyliques). Ces procédés, dits de chimie verte, fonctionnent à température ambiante, pression atmosphérique, en milieu aqueux et sans apport extérieur d'énergie. Ils conduisent à la formation de films organiques (notamment de polymères dans le cas du procédé Graftfast ) stables, greffés de manière covalente et d'épaisseur contrôlée (procédés activés chimiquement). Contrairement aux méthodes d'électrogreffage de sels de diazonium, ces procédés peuvent s'appliquer à tout type de substrats allant des isolants aux conducteurs en passant par les nanomatériaux. Le substrat ainsi modifié peut présenter de nouvelles propriétés (par exemple d'hydrophilie, de protection contre la corrosion, ...) ce qui est d'un intérêt majeur dans certaines problématiques industrielles. L'objectif majeur de ce travail a été de comprendre les mécanismes réactionnels de ces trois procédés et plus particulièrement du procédé Graftfast en étudiant la composition chimique des films, leur structure mais aussi la composition des solutions réactionnelles. Comme pour une polymérisation radicalaire en chaîne conventionnelle, le mécanisme réactionnel du procédé Graftfast (cas le plus complexe) procède en trois étapes : amorçage, propagation, terminaison. La polymérisation est amorcée par les radicaux aryles en solution, issus de la réduction chimique des sels d'aryldiazonium (mécanisme en sphère interne ou en sphère externe selon le réducteur chimique). Parallèlement, les radicaux aryles peuvent se greffer à la surface du substrat et former une sous couche d'accroche de polyphenylene jouant un rôle essentiel dans la construction des films. La propagation s'achève lorsque les chaînes polymères en croissance réagissent par des réactions de transfert sur les noyaux aromatiques déjà greffés sur le substrat (étape de terminaison). Les films obtenus sont alors de structure mixte : groupements aryles, polymères. Ce procédé a notamment été testé dans le but d'améliorer la dispersion des nano-objets dans l'eau, dans le cadre d'une étude préliminaire sur les crèmes solaires à base de nanoparticules de dioxyde de titanePALAISEAU-Polytechnique (914772301) / SudocSudocFranceF

Cognitio imaginativa (l'ontologie de Gadamer)

[Résumé en français] GADAMER ASSIGNE A L'HERMENEUTIQUE, LAQUELLE DEVIENT PAR LA PHILOSOPHIQUE, LA TACHE DE PENSER "LE TOUT DE L'EXPE♭ RIENCE DU MONDE". POUR MENER A BIEN CE PROJET, L'HERMENEUTIQUE S'APPUIE SUR UN "SOL PHENOMENOLOGIQUE". SI CELUI-CI N'EST PAS EXPRESSEMENT THEMATISE DANS VERITE ET METHODE (1960), C'EST QUE LA STRUCTURE DE CET OUVRAGE EXPOSE (DARSTELLT) LA STRUCTURE DE LA PHENOMENALITE, DE SORTE QUE C'EST PLUTOT LA PHENOMENALITE QUI S'EXPOSE, DEPLOYANT AINSI LE SOL PHENOMENOLOGIQUE DE L'HERMENEUTIQUE. EN SE METTANT EN SCENE, LA PHENOMENOLOGIE CON♭ QUIERT LE TOUT DE L'EXPERIENCE DU MONDE. LE TOUT EN EFFET SE CONFOND AVEC LA PHENOMENALITE - IRREDUCTIBLE A SES MOMENTS "OBJECTIF ET "SUBJECTIF MAIS INSEPARABLE D'EUX -, CAR C'EST EN ELLE QUE TOUT SE MONTRE. LA PHENOME♭ NALITE EST L'AJOINTEMENT SUR LE "FOND" DUQUEL QUELQUE CHOSE PEUT APPARAITRE A QUELQU'UN. IL EN RESULTE UNE TEN♭ SION, FECONDE, ENTRE LES POINTS DE DEPART APPAREMMENT REGIONAUX QUE SONT L'ART ET LES SCIENCES DE L'ESPRIT, ET LA VISEE RECTRICE DE L'HERMENEUTIQUE PHILOSOPHIQUE, QUI S'ACCOMPLIT DANS LE MILIEU DE LA LINGUISTICITE (SPRACHLICHKEIT). LE TOUT DE L'EXPERIENCE DU MONDE NE SE DONNE QUE "SOUS UN CERTAIN ASPECT" DANS L'ART ET DANS LES SCIENCES DE L'ESPRIT, RESPECTIVEMENT DE FACON "OBJECTIVE" ET "SUBJECTIVE". AVEC LA LINGUISTICITE EN REVANCHE, C'EST L'AJOINTEMENT COMME TEL DE LA PHENOMENALITE QUI EST MIS AU JOUR, PRECISEMENT PARCE QUE LE "FOND" DE LA PHENOMENALITE SE REVELE COMME LANGAGE. SI LA PHENOMENOLOGIE SE FAIT HERMENEUTIQUE, C'EST QUE LA PHENOME♭ NALITE EST LE MILIEU DE "L'APPARENCE VRAIE", C'EST-A-DIRE LE MILIEUOU QUELQUE CHOSE SE MONTRE A QUELQU'UN. EN D'AUTRES TERMES, CE QUI AINSI SE MONTRE DEMEURE INSEPARABLE D'UNE INTERPRETATION, LAQUELLE RECUEILLE CE QUI SE MONTRE DANS UN "COMME". DES LORS, L'AJOINTEMENT ORIGINAIRE DE LA PHENOMENALITE EST LE MILIEU D'UNE EXPE♭ RIENCE (ERFAHRUNG) OU "SUJET" ET "OBJET" "VIENNENT ENSEMBLE" ET OU S'EPROUVE L'OUVERTURE MEME DE L'ETRE DANS SA TRANS-PARENCE IMAGINALE.NANTERRE-BU PARIS10 (920502102) / SudocSudocFranceF

Grafting polyphenyl-like films on metallic surfaces using galvanic anodes

International audienceBased on the literature, the reduction of diazonium salts (either by electrochemistry, photochemistry or chemistry) leads to a covalently grafted polyphenyl-like coating. We describe here a new diazonium-based redox process that leads to thick and strongly adherent coatings similar to the ones obtained by electroreduction, but without any electrochemical setup (potentiostat, electrochemical cell, reference electrode, computer etc). That new process is simply based on the galvanic current generated by the association of two different metals. An ohmic contact between the two metals immersed in an electrolytic solution creates a current flow from the less noble metal (anode) to the more noble one (cathode). We take advantage of this phenomenon to build grafted polyphenyl-like coatings on various conductive substrates. This preliminary study aims at answering the question: how does this new process work? To achieve this study, the different parameters of the process are examined: the nature of the cathode and the anode, influences of the diazonium salt, the solvent and the temperature. The resulting grafted coatings are analyzed by IR-ATR, contact angle and profilometry