A test of the single conformation hypothesis in the analysis of NMR data for small molecules

A tricyclic ketone with seven stereogenic centers produced in >95:5 diastereomeric excess by an asymmetric Diels−Alder reaction has been subjected to a careful 2-D NMR(CDCl3)/MD analysis by Reggelin and co-workers and interpreted in terms of a single conformation in CDCl3 solution. The present work examines the validity of this interpretation. Specifically, the conformational profile of the endo isomer of the tricyclic ketone was examined by Monte Carlo searches with both the MM2* and MMFF force fields in MacroModel using the GB/SA CHCl3 solvent continuum model. The two sets of conformations were then combined and optimized with the MM3(96) force field. The structures of the resulting conformations and the NMR-derived geometric variables were together subjected to a NAMFIS analysis (NMR analysis of molecular flexibility in solution). Ideally, the procedure deconvolutes the thermally averaged NMR data into a small family of conformations that optimally represents the J-derived torsions and the NOE-derived distances. It is concluded that the tricyclic ketone under study is not well-characterized by a single conformation in CDCl3 solution, but by a set of rapidly equilibrating conformers that produces a deceptively averaged NMR spectrum. It would appear that the previously suggested structure is a virtual conformation obligated to compress multiconformer features into a single 3-D construct. In additon, we find that current force fields do not uniformly represent the conformational profile of polar molecules such as 1. The cause is traced primarily to the variable treatment of electrostatic effects

PREVALÊNCIA DE BRONQUIOLITE VIRAL EM CRIANÇAS

A bronquiolite aguda é um diagnóstico freqüente de internação hospitalar em pediatria, ocasionada principalmente pelo vírus sincicial respiratório (VSR). É mais frequente nos meses de outono e no inverno. Algumas populações de crianças (recém-nascidos pré-termo, cardiopatia congênita, doença pulmonar crônica, imunocomprometidos, desnutridos, entre outros) apresentam maior risco de morbidade e mortalidade. A patogênese da insuficiência respiratória aguda na bronquiolite por VSR é caracterizada por obstrução das pequenas vias aéreas, maior resistência das vias aéreas, atelectasia alveolar, fadiga muscular e hipoxemia devido à incompatibilidade entre ventilação e perfusão. Esse trabalho tem como objetivo analisar a prevalência de bronquiolite viral em crianças através da análise do vírus Sincicial Respiratório. Para isso foi realizada uma revisão bibliográfica do tipo descritiva em 15 artigos, publicados entre 2000 e 2018, pesquisados pelo PubMed e Scielo tendo como descritores: bronquiolite aguda, VSR, Bronquiolite infantil e Diagnóstico. Obteve-se como resultado qualitativo que crianças, principalmente recém-nascidos, são os principais acometidos pela bronquiolite viral e a deficiência de células-T. O Vírus Sincicial Respiratório é um RNA vírus, não segmentado, envelopado, da família Paramyxoviridae, que causa infecção aguda do trato respiratório. A maioria das crianças é infectada no primeiro ano de vida e, virtualmente, todas as crianças serão expostas a ele até o segundo ano de idade. Re-infecções podem ocorrer durante toda a vida, entretanto o acometimento de vias aéreas inferiores predomina na primoinfecção. O VSR pode ser dividido em dois grandes grupos: A (cepa dominante) e B. Este vírus cresce de maneira ótima no pH de 7,5 e, embora seja sensível à temperatura. Conclui-se assim que a bronquiolite por VSR é a principal causa de internação infantil em todo o mundo e uma importante causa de morte em países em desenvolvimento. Várias novas tecnologias promissoras avançam no campo, até que as novas intervenções se tornem viáveis, a detecção precoce e a modificação de fatores de risco de prevenção são fundamentais para melhorar os resultados. Pediatras, famílias e autoridades de saúde pública devem contribuir com esses esforços por meio de ações individuais (por exemplo: para de fumar) e abordagem de fatores de risco de infecção grave modificáveis, ao mesmo tempo em que fornecem o melhor tratamento médico possível. Não existem tratamentos efetivos e acessíveis para a bronquiolite por VSR até o momento. Ensaios clínicos experimentais recentes em adultos apresentaram resultados encorajadores com novos candidatos antivirais

Validity and reliability of the volleyball serve accuracy-test

This study aimed to examine the content, face, and sensitive validity, and test-retest reliability of a volleyball overhand serve accuracy-test. Four experts – university professors evaluated the content validity; 50 volleyball coaches, teachers, and athletes were enrolled in the face validity. Thirty-three undergraduate students (18 experienced and 15 novices) participated in the study to assess the test capability to detect different performance levels. The sensitive validity was examined by comparing differences in the serving accuracy among experience levels using the t-test for independent samples. A cluster analysis (hierarchical cluster) was conducted using the between-groups linkage method and the Euclidean quadratic distance measure. The test-retest reliability was analysed using intraclass correlation coefficients and the standard error. Satisfactory results were found for experts’ agreement regarding the test’s accuracy and content validity. Face validity was adequate regarding clarity, pertinence, and applicability (78% to 86% of agreement). A high degree of test-retest reliability was observed for both novices (ICC = 0.81) and experienced (ICC = 0.84) participants; experienced group (p = .001) had higher means. The volleyball serve accuracy-test is a viable alternative to assess beginners’ performance in a teaching-learning context

Consequências fisiológicas da dessecação em sementes de açaí (Euterpe oleracea Mart.).

O presente trabalho foi realizado com o objetivo de verificar os efeitos imediatos da desidratação sobre a qualidade fisiológica de sementes de açaí. Anteriormente à secagem das sementes da cultivar BRS Pará foi determinado o teor de água das mesmas e selecionado o lote daquelas que apresentavam o maior teor de água, que foi de 43,4%. As sementes foram submetidas à secagem, em equipamento com circulação forçada de ar (30±2ºC), até atingirem o teor de água de 37,4%, 30,3% 26,1%, 21,0%, 15,% e 11,9%, constituindo os demais tratamentos. O efeito da secagem sobre a qualidade das sementes foi avaliado por meio das determinações de germinação, tempo médio de germinação, velocidade de emergência, comprimento e massa da matéria seca de plântulas. A secagem até 37,4% de água não produz efeitos fisiológicos prejudiciais imediatos sobre as sementes de açaí, contudo, abaixo de 30,3% há redução progressiva da germinação e do vigor das sementes e ao atingirem 15,1% de teor de água, o desempenho fisiológico é anulado.Título em inglês: Physiological consequences of desiccation in Euterpe oleracea Mart. seeds. Disponível também on-line

Conservação de sementes de açaí (Euterpe oleracea Mart.).

Sementes de Euterpe oleracea são consideradas recalcitrantes e demandam ampliação do conhecimento sobre os fatores que interferem na sua conservação. Diante disso, o presente trabalho foi realizado com o objetivo de verificar os efeitos do teor de água da semente e da temperatura do ambiente na manutenção da qualidade das mesmas. Sementes da cultivar BRS Pará, com diferentes teores de água (43,4; 37,4; 30,3; 26,1; 21,0; 15,1 e 11,9%) e acondicionadas em sacos de polietileno foram armazenadas sob temperaturas de 20, 15 e 10 ºC durante 360 dias e submetidas a avaliações periódicas do teor de água, da germinação e do vigor. A secagem parcial até 37,4% de água não produz efeitos imediatos sobre a germinação e o vigor das sementes, a partir daí a secagem favorece, progressivamente, a deterioração das sementes e, ao atingirem 15,1% as sementes não germinam. Após o armazenamento, sementes com 21,0% de água ou menos não germinam independentemente da temperatura. A associação de 43,4% de água na semente e o armazenamento em ambiente a 20 ºC favorece a conservação das sementes por até 270 dias

Determination of chlorine via the CaCl molecule by high-resolution continuum source graphite furnace molecular absorption spectrometry and direct solid sample analysis

This work investigates the possibilities of high-resolution continuum source graphite furnace molecular absorption spectrometry for the direct determination of Cl in solid samples via the CaCl molecule and measurement of its molecular absorption. The method proposed is based on addition of 400 µg Ca as molecule-forming reagent and of 20 µg Pd as chemical modifier, which helps to stabilize the analyte and enhances sensitivity. The molecular spectrum for CaCl offers different lines with different limits of detection and linear ranges, which permitted to analyze solid samples with different Cl contents. The lowest limit of detection (0.75 ng Cl, corresponding to 0.75 µg g-1 for a typical sample mass of 1 mg) could be achieved by combination of three of the most sensitive lines in the vicinity of 620.862 nm, while the amplest linear range (up to 860 ng Cl) was achieved by selection of the less sensitive line at 377.501 nm. The method developed enabled the direct determination of Cl in solid samples using simple external calibration with aqueous standards. Good precision (5–9% RSD) and accuracy was attained in a series of certified samples of very different nature (i.e. coal, iron oxide, polyethylene, human hair, pine needles, rice flour and milk) and with very different Cl contents, ranging from about 50 µg g-1 to 1% (w/w) Cl. The method appears as particularly useful for Cl determination in samples with elevated Ca contents, for which biased results with other diatomic molecules, such as AlCl or SrCl, may be obtained

Finite Element Modal Analysis of Transient Water Flow in Aquifers

In this paper a modal superposition method is applied for the numerical modeling of aquifers. The proximity of aquifers to populated regions requires special care in their management to avoid problems that affect the quantity and quality of the water they supply. To contribute to the management of this type of natural resource, we propose a numerical strategy based on modal analysis using the finite element method. This procedure assist water production scenarios, performing the mass balance where water extraction is done through wells, in aquifers that are subject to natural recharge. This mathematical procedure is based on the modal superposition for transient flow in porous media. To evaluate its efficiency, this strategy was compared with the classical finite element method. The advantage of the proposed method resides in the possibility of reusing the properties of the global matrix of the finite element method in transient problems, for different production conditions given by the distributed recharge and by the water extraction rate from the wells, solving the numerical problem with a more efficient use of computational resources. This strategy is useful in studies of uncertainty quantification, history matching and optimization of water production in aquifers, since these types of analysis are resource intensive for the very large number of numerical simulations required for these scenarios