On finite-time ruin probabilities for classical risk models

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Conception de nouveaux composés organiques donnant lieu à l'effet laser

It is shown that the lasing ability of organic compounds is directly related to photophysical properties such as radiative lifetime and fluorescence quantum yield which may be modified by means of substitution effects. On a theoretical basis, we show that the addition of substituants at specific positions on the molecular skeleton improves the lasing ability of molecules. In such a way, it is then possible to design the best compounds for laser action.Une molécule organique peut être modifiée, par exemple en introduisant des substituants, de manière à faire apparaître l'effet laser. L'optimisation par la méthode de la chimie quantique de certaines propriétés, la force oscillatrice de la transition de fluorescence en particulier, permet de prévoir dans une famille de composés, ceux qui sont les plus aptes à donner l'effet laser. Par ailleurs, le fait de ralentir certains mouvements intramoléculaires favorise l'émission de fluorescence qui est à la base de l'effet laser

Réalisation d'un spectromètre d'absorption « picoseconde » monofaisceau. Application à la dynamique des états excités des molécules organiques

Un spectromètre d'absorption résolue en temps et entièrement automatisé a été construit. Il permet d'obtenir des spectres d'absorption et de gain d'états excités de durée de vie τ > 10 ps. Ce spectromètre utilise une impulsion lumineuse d'une durée de 25 ps délivrée par un laser YAG/Nd 3+ à modes bloqués. Le faisceau d'analyse est obtenu en focalisant cette impulsion dans une cellule contenant de l'eau lourde D2O (création d'un continuum). Nous avons déterminé des conditions expérimentales pour lesquelles la distribution spectrale de ce faisceau ne varie pas. Dans ces conditions, le même faisceau sert à la fois pour l'analyse et la référence et permet d'utiliser un détecteur monodimensionnel constitué par une barrette de photodiodes. On tire ainsi parti des avantages que présente ce type de détecteur (dynamique de réponse importante, robustesse, faible coût) par rapport aux tubes vidicon plus souvent utilisés. La densité optique minimale mesurable couramment avec notre système est de 0,03 et peut même atteindre la valeur de 0,01 moyennant quelques précautions. Le spectre d'absorption d'une espèce excitée à courte durée de vie dans la gamme spectrale 25 000-10 000 cm -1 est ainsi obtenu en quelques minutes. Quelques exemples d'application (mesure de durée de vie, spectre d'absorption, cinétiques de gain) sont présentés

Étude expérimentale préliminaire sur le phénomène d'ébullition d'eau dans une couche liquide à pression sous-atmosphérique

International audienceThe objective of this study is to observe the boiling phenomenon in a liquid layer thickness ranging from 3 mm to 200 mm at subatmospheric pressure which can typically occur in evaporators of absorption or adsorption systems using water as refrigerant. The liquid height chosen for this study can be lower than the diameter of the bubble which is representative of flooded evaporators. A high speed camera is used to study the bubbles dynamics. A breaking of the bubble at the vapor-liquid-vapor interface could be observed or not. In the latter case the bubble keeps growing until having a diameter up to 150 mm. Boiling curves at 1.2 kPa for different liquid layer thicknesses are also presented in order to study the influence of experimental conditions on the heat transfer

Studies of polyphosphate composition and their interaction with dairy matrices by ion chromatography and 31P NMR spectroscopy

International audienceThe use of ion-exchange chromatography and 31P-nuclear magnetic resonance (NMR) to analyse the composition and the chain length of phosphate emulsifying salts were studied, as well as the impact of these salts in dairy products. Ion chromatography was more appropriate than 31P-NMR to study polyphosphate composition in complex environments, whereas interactions between phosphate species and dairy components were elucidated by 31P-NMR. Phosphate species interacting with calcium, as well as the percentage of chelated calcium, were identified using 31P-NMR. Thus, ion chromatography and solid-sate 31P-NMR could be used as complementary methods to study compositions of polyphosphate blends and their interactions with dairy matrices

Picosecond observation of cation-stepwise delayed and cation-triggered photoinduced intramolecular charge transfer in fluorescent cation probes

Time-resolved transient absorption and gain spectra with subpicosecond laser excitation are reported for donor-donor and acceptor-donor stilbene-crowns (in each compound the electron donor group is the 15-aza-5-crown macrocycle, D1). The effect of the calcium cation on the photoinduced intramolecular charge transfer (ICT) rate constants are measured. When the cation is on the donor side of the molecular system (class 1: D1CS-Crown), the photoinduced ICT process is slowed down and goes through several intermediates characterized by a distancing of the cation, while a solvent molecule enters its coordination sphere. When the cation is on the acceptor side (class 2: D1DS-Crown,D1DB-Crown and D1DCS-Crown), the photoinduced ICT process becomes too fast to be measured, even on the picosecond scale

Evaporation de l’eau à basse pression dans un canal d’échangeur à plaques. Approche expérimentale par plan d’expériences

National audienceLa compacité et le coût sont les deux principales limitations au développement de petites unités frigorifiques à sorption pour la production de froid. Comme la conception des échangeurs utilisés dans ces machines reste très empirique, l’optimisation de leur taille est l’un des éléments clef dans ce développement. Cependant, utiliser de l’eau comme fluide frigorigène dans des machines à absorption (LiBr/H2O) ou à adsorption (silicagel/H2O, zeolite/H2O), implique des pressions de fonctionnement très faibles - (Pevap/Ptriple = 1.5). A ces pressions, les phénomènes de vaporisation de l’eau sont mal connus et ceux qui le sont ont tendance à limiter les performances de l’évaporateur (présence de bulles de taille centimétrique accentuant la zone d’assèchement, faible masse volumique de la vapeur entrainant une vitesse très importante en sortie d’évaporateur, etc.). Une meilleure connaissance de ces phénomènes, se produisant à l’intérieur de l’échangeur de chaleur, est indispensable et permettra de meilleurs dimensionnements des échangeurs industriels.L’objectif de cette étude est d’observer la vaporisation de l’eau dans le canal d’un échangeur à plaques de dimension standard sous diverses conditions de fonctionnement et pour deux confinements possibles : 2 mm et 4 mm. Afin de trouver les points de fonctionnements optimaux, des plans d’expériences ont été mis en place pour ces deux espacements en faisant varier la température du fluide secondaire de la plaque (10 °C à 25 °C), le taux de remplissage en liquide de la plaque (1/10 à 1/2 de la hauteur total), le titre du fluide frigorigène en entrée de plaque ( 0 % à 10 %) ainsi que la force motrice (0,3 kPa et 0,7 kPa). La force motrice est créée grâce à un condenseur relié à la sortie de l’évaporateur et dont la température de consigne est inférieure à la température d’évaporation du fluide. L’installation se comporte donc comme un thermosiphon. En faisant varier la température au condenseur, il est possible de simuler le fonctionnement d’une machine à absorption pour différentes conditions opératoires. Un modèle thermodynamique développé sous Matlab permet d’estimer les conditions de fonctionnement de cette machine à absorption idéale à partir des conditions expérimentales imposées. Le régime diphasique obtenu à l’intérieur du canal pour les différents points du plan d’expérience est observé et étudié grâce à une caméra rapide. Le modèle mathématique obtenu grâce au plan d’expériences est également analysé afin d’identifier l’importance de chaque facteur sur la puissance thermique obtenue ainsi que leur influence respective