Reducing the number of experiments in split-plot optimization designs

Two experiment reduction procedures for split-plot designs are investigated using a data set containing 160 experiments, consisting of 80 duplicate results for the optimization of a water-acetone-N,N-dimethylformamide mixture with HCl, o-dianisidine and H2O2 reagent system for the analytical determination of Cr(VI). Stabilities of the model coefficients and ANOVA mean squares are used as quality criteria to judge the effectiveness of the procedures. Only the procedure that avoids the possibility of eliminating entire replicates for any given set of process variable conditions seems to be feasible, since it does not result in loss of valuable modeling information. Its mean square ANOVA values remain stable for up to a 30% replicate reduction whereas its model coefficients are relatively constant for even 70 % replicate reduction. Since complete split-plot designs involving both process and mixture variables require large numbers of experiments, the economy gained by performing incomplete split-plot designs makes their use more attractive.Dois procedimentos para a redução de experimentos para o método split-plot foram investigados usando um conjunto de dados contendo 160 experimentos, consistindo de 80 duplicatas provenientes da otimização de um sistema contendo a mistura de água-acetona-N,N-dimetilformamida e os reagentes HCl, o-dianisidina e H2O2 para a determinação de Cr(VI). A estabilidade dos coeficientes do modelo e as médias quadráticas da ANOVA são usadas como critério para julgar a eficiência dos procedimentos. Somente o procedimento que evita a possibilidade de se eliminar completamente uma replicata para um dado conjunto de condições das variáveis de processo parece ser praticável, uma vez que não resulta em perda de informação fundamental da modelagem. Seus valores das médias quadráticas da ANOVA permaneceram estáveis para reduções de até 30% das replicatas enquanto seus coeficientes dos modelos foram relativamente constantes para até 70% de redução das replicatas. Tendo em vista que um planejamento split-plot completo envolvendo variáveis de processo e de mistura requer um grande número de experimentos, a economia introduzida por planejamentos split-plot incompletos faz seu uso ser muito atraente.241245Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq

A DIFICULDADE DE SUPERAÇÃO DO INDIVIDUALISMO NO ESTADO DEMOCRÁTICO DE DIREITO NO BRASIL

O Estado Democrático de Direito no Brasil veio sob os auspícios da Constituição da República Federativa do Brasil de 1988, onde as forças se destinam assegurar os direitos sociais e individuais, a liberdade, segurança, bem-estar, o desenvolvimento, a igualdade e a justiça, tudo como valor supremo de uma sociedade fraterna. O presente trabalho articula debate com a dificuldade de superação do individualismo herdado pelo Estado de Direito liberal “pré 1988” e a possibilidade de emergência do princípio democrático “pós 1988” a partir da superação do individualismo, reconhecendo e efetivando os cidadãos em suas respectivas titularidades de direitos, consequentemente com o florescimento de oportunidades reais na vida das pessoas. Nesse entendimento, devendo existir um resgate do Estado Social no Brasil. O método de abordagem é o dialético, com a utilização de referências bibliográficas. Os elementos conclusivos indicam um modelo temporal permeado entre o Estado pré e o pós 1988, o qual acaba por criar um paradoxo deficitário para a vivência do Estado Democrático de Direito no Brasil, dando as características de que o novo continua forçosamente a utilizar as armaduras do velho. PALAVRAS-CHAVE: Estado Social, Estado Democrático de Direito, Individualismo, Reconhecimento.

Optimization of electrophoretic separations of thirteen phenolic compounds using single peak responses and an interactive computer technique

An interactive computer method is proposed for the electrophoretic separation of 13 phenolic compounds from extra-virgin olive oil using single peak response values. A central composite design was executed for optimization of the sodium tetraborate concentration, pH and applied voltage. Statistical models were determined for eight resolution responses and thirteen effective mobilities. Six of the resolution models had highly significant ANOVA lack of fit values, limiting their accuracies for use in Derringer´s desirability function search for optimal separation conditions. None of the 13 effective mobility models suffered from significant lack of fit. Since it is not possible to define effective mobility target values for the desirability function, an interactive computer program developed in our laboratories was applied to the single peak models. Mouse or cursor movements were executed to define experimental conditions in model simulations of the electropherogram. These simulations resulted in superior peak separations, especially for the apigenin and luteolin peaks, in 35 min, compared with those obtained in close to 50 min with the resolution models. Verification experiments performed 2 and 3 years later confirmed the robustness of the models.Um método computacional interativo foi desenvolvido para a separação eletroforética de 13 compostos fenólicos de azeite de oliva extravirgem, usando valores individuais de resposta para cada pico. Um planejamento composto central foi executado para a otimização da concentração de tetraborato de sódio, pH e voltagem aplicada. Foram determinados modelos estatísticos para oito respostas de resolução e treze de mobilidades efetivas. Seis modelos de resolução apresentaram significativa falta de ajuste após ANOVA, o que limitou sua acurácia para uso nas funções de desejabilidade de Derringer-Suich na busca pelas condições ótimas de separação. Nenhum dos 13 modelos de mobilidade efetiva apresentou falta de ajuste significativa. Visto que não foi possível definir valores alvos para as funções de desejabilidade, um programa de computador interativo, desenvolvido em nossos laboratórios, foi aplicado aos modelos individuais de cada pico. Movimentos do mouse ou do cursor foram executados para definir as condições experimentais nas simulações dos eletroferogramas. Essas simulações resultaram em uma melhor separação dos picos, especialmente para os picos de apigenina e luteolina, em 35 min, comparado aos obtidos para cerca de 50 min com os modelos de resolução. Experimentos de verificação executados 2 e 3 anos depois confirmaram a robustez dos modelos.17441753Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES

Análise da Validade e Precisão de Instrumento de Diferencial Semântico

Este estudo investigou evidências de validade e precisão de um instrumento de diferencial semântico que tem sido utilizado para medir a transferência de significados entre estímulos equivalentes. Um total de 196 estudantes universitários avaliou fotografias de faces expressando emoções e também figuras abstratas, utilizando um instrumento composto por 13 escalas bipolares ancoradas por adjetivos opostos. A análise fatorial dos dados coletados forneceu indicações da validade do instrumento e os coeficientes alfa obtidos indicam que os dois fatores extraídos nesta análise possuem níveis de precisão aceitáveis, embora um dos fatores deva ser revisto. Discute-se que o modelo de equivalência de estímulos, entendido como um modelo experimental de relações simbólicas, pode se beneficiar de instrumentos capazes de fornecer medidas válidas de transferência de significado

Split-plot process optimization containing mixture variables

Orientador: Roy Edward BrunsTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas. Instituto de QuimicaDoutoradoFísico-QuímicaDoutor em Quimic

Analise de variaveis de processo e mistura pelo metodo "split-plot"

Orientador: Roy Edward BrunsDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas. Instituto de QuimicaMestrad

Reducing the number of experiments in split-plot optimization designs

Two experiment reduction procedures for split-plot designs are investigated using a data set containing 160 experiments, consisting of 80 duplicate results for the optimization of a water-acetone-N,N-dimethylformamide mixture with HCl, o-dianisidine and H2O2 reagent system for the analytical determination of Cr(VI). Stabilities of the model coefficients and ANOVA mean squares are used as quality criteria to judge the effectiveness of the procedures. Only the procedure that avoids the possibility of eliminating entire replicates for any given set of process variable conditions seems to be feasible, since it does not result in loss of valuable modeling information. Its mean square ANOVA values remain stable for up to a 30% replicate reduction whereas its model coefficients are relatively constant for even 70 % replicate reduction. Since complete split-plot designs involving both process and mixture variables require large numbers of experiments, the economy gained by performing incomplete split-plot designs makes their use more attractive