Ab initio HF and DFT calculation of the second order NLO response of tetrathiafulvalene and 1,3‐dithiole derivatives

Trabajo presentado a la "International Conference of Computational Methods in Sciences and Engineering (ICCMSE)" celebrada del 25 al 30 de Septiembre en Grecia.-- Publicado en: AIP Conf. Proc. 963, pp. 326-329; doi:http://dx.doi.org/10.1063/1.2836075The nonlinear optical properties of new tetrathiafulvalenes and 1,3-dithioles have been studied using first principle methods. The higher hyperpolarizabilities of the extended 1,3-dithioles compared to Tetrathiafulvalene analogs are explained on the basis of the less localized HOMO of the former giving rise to higher transition dipole moments and a more pronounced decrease of the HOMO-LUMO gap on chain extension.Financial support from MEC-FEDER (CTQ2005-01368) and Gobierno de Aragón-Fondo Social europeo (E-39) is acknowledged.Peer reviewe

Colorantes orgánicos derivados de la N,N-dialquilanilina con varios puntos de anclaje para aplicación en celdas solares

Debido a la creciente demanda energética mundial, el uso de energías renovables como la fotovoltaica va cobrando importancia. Actualmente, este mercado está dominado por los paneles de silicio que conllevan gastos elevados. Con el objetivo de ampliar el mercado se han desarrollado nuevos materiales como las celdas solares tipo Grätzel o DSSCs (Dye-sensitized solar cells). Este tipo de celdas solares se componen de un semiconductor cristalino, un colorante orgánico y un mediador redox. Los colorantes más comúnmente utilizados son aquellos basados en una estructura molecular caracterizada por un dador de electrones unido a un espaciador y a un aceptor de electrones (D-π-A). En el presente trabajo fin de máster se han sintetizado colorantes derivados de la N,N-dialquilanilina (D) unidos a la plataforma calixareno y al ácido isoftálico, lo que permite preparar colorantes difuncionalizados. Como espaciadores π se han utilizado anillos heteroaromáticos de tiofeno, que combinan estabilidad térmica y adecuada transferencia de carga. El ácido cianoacético se ha empleado como grupo aceptor (A) y de anclaje al semiconductor. Los nuevos colorantes sintetizados cumplen los requisitos termodinámicos para ser empleados en celdas solares. La solubilidad de las moléculas preparadas es adecuada para preparar los correspondientes dispositivos fotovoltaicos. El empleo del p-terc-butilcalix[4]areno ha supuesto una mejora significativa de los coeficientes de absorción de los nuevos colorantes con respecto a los colorantes individuales, lo que los hace susceptibles de ser empleados en condiciones de escasa luminosidad o luz artificial

Preparación y caracterización de colorantes orgánicos difuncionalizados basados en el 2,2'-(3-metilciclohexano)-1,1-diacético con aplicación en celdas fotovoltaicas

Una de las fuentes renovables que está cobrando mayor importancia en los últimos años frente a las fuentes de energía fósil es la energía solar; cuya obtención se lleva a cabo en gran medida mediante el empleo de paneles microcristalinos de silicio ultrapuro. Sin embargo, estos paneles llevan asociados una serie de inconvenientes como son su rigidez y difícil procesabilidad, por lo que, a principios de los años 90, aparecen las celdas solares sensibilizadas por colorantes (DSSCs) o celdas tipo Grätzel. Los colorantes más comúnmente utilizados en este tipo de celdas son aquellos que presentan una estructura molecular dador-espaciador π-aceptor (D-π-A). En el presente Trabajo Fin de Máster se han sintetizado dos nuevos colorantes difuncionalizados unidos a la plataforma ácido 2,2'-(3-metilciclohexano)-1,1-diacético. Los colorantes presentan un derivado de N,N-dialquilanilina como grupo dador (D), anillos heteroaromáticos derivados del tiofeno como espaciadores π (π) y ácido cianoacético como aceptor (A) y grupo de anclaje al semiconductor de TiO2. Además, se han medido sus propiedades ópticas y electroquímicas, de forma que la absorción muestra que estos colorantes podrían trabajar en condiciones de baja luminosidad

Colorantes derivados de N,N-dialquilanilina con aplicaciones en celdas solares

La energía solar es una de las alternativas más competitivas frente al empleo de combustibles fósiles para satisfacer la creciente demanda energética del planeta. Es por ello que se están desarrollando nuevos dispositivos fotovoltaicos que puedan competir con las fuentes de energía empleadas hasta ahora. El mercado de la energía fotovoltaica está dominado actualmente por los paneles de silicio ultrapuros, que conllevan un alto coste de producción. Con el objetivo de ampliar el mercado con nuevos materiales que sean flexibles y accesibles a un coste competitivo, se han desarrollado alternativas como las DSSCs (Dye-sensitized solar cells), también conocidas como celdas tipo Grätzel. Son un tipo de celdas solares que están compuestas por un semiconductor cristalino, un colorante orgánico y un mediador redox. Los colorantes basados en la estructura D-π-A son los colorantes más comunes, son fáciles de sintetizar y poco contaminantes. En el presente Trabajo de Fin de Grado, se preparan colorantes derivados de N,N-dialquilanilinas como grupo dador. Como espaciadores π se utilizan anillos heteroaromáticos, derivados del tiofeno y benzotiadiazol y como aceptor llevan en su estructura un grupo cianoacético cuyo ácido servirá de grupo de anclaje al TiO2. Además, se miden sus propiedades con el objetivo de evaluar si son utilizables como celdas solares tipo DSSCs

Producción de materiales compuestos, carbón activado/TiO2, para su uso como fotocatalizadores en la reducción de emisiones evaporativas

El trabajo presentado en esta memoria aborda el problema tecnológico del aumento de las emisiones evaporativas debido a la incorporación de nuevos biocombustibles como el etanol. Actualmente, el 40% de las emisiones de compuestos orgánicos volátiles no metano (COVNM) provienen del sector del transporte y de estás, el 20% son atribuidas a las pérdidas evaporativas desde el tanque de combustible. Por otra parte, para reducir las emisiones de CO2 debidas al tráfico, 20 % del total, se ha propuesto, por ejemplo, incorporar biocombustibles que reduzcan dichas emisiones. Sin embargo, el aumento de las emisiones evaporativas que originan estos combustibles más ligeros hace necesario el desarrollo de nuevos sistemas para su control. En proyecto se han dado los primeros pasos para realizar una modificación en el sistema de control de emisiones evaporativas, sustituyendo el carbón activado por un nuevo material compuesto formado por un carbón activado y un fotocatalizador (TiO2). El nuevo sistema añade a la capacidad de adsorción de los sistemas actuales, un proceso de oxidación fotocatalítica para su regeneración. Para ello se han preparado diversos materiales compuestos a partir de carbones activados comerciales a los que se les ha realizado un proceso de oxidación con ácido nítrico para variar sus propiedades texturales y química superficial. Posteriormente se ha depositado el TiO2 como agente fotoactivo utilizando el método de sol-gel. Estos materiales han sido caracterizados y probados en un sistema experimental de reducción de emisiones evaporativas provenientes de mezclas etanol/gasolina. Los materiales compuestos regenerados con aire y luz UV presentan una mayor eficacia en la disminución de las emisiones evaporativas en mezclas gasolina/etanol manteniéndola constante durante un mayor número de ciclos y probando que son unos materiales aptos para el desarrollo de los nuevos sistemas cánister que se plantean como trabajo a realizar en posteriores etapas de investigación

Colorantes orgánicos derivados de la trifenilamina con varios puntos de anclaje para aplicación en celdas solares

Los inconvenientes asociados al empleo de combustibles fósiles para la obtención de energía están impulsando la investigación hacia fuentes renovables. Una de las que más crecimiento ha experimentado es la energía solar, cuyo mercado sigue dominado por paneles de silicio ultrapuro. Recientemente han emergido una variedad de dispositivos solares con perspectivas de viabilidad en un futuro próximo. Un ejemplo de ello son las celdas de tipo Grätzel o DSSCs, en las cuales un colorante transforma la luz solar en electrones, y que presenta ciertas ventajas como su precio o la posibilidad de trabajar bajo condiciones de escasa luminosidad, o incluso de luz artificial. En este Trabajo de Fin de Máster, se han sintetizado colorantes derivados de la trifenilamina, utilizando ácido cianoacético como grupo aceptor y unidos a la plataforma calixareno, empleando como espaciadores diferentes heterociclos para modular sus propiedades. Se han mejorado las propiedades fotovoltaicas, casi se ha alcanzado el 5% de eficiencia, lo que supone un aumento del 28% con respecto al colorante Cx-2-TPA ya publicado

Síntesis de sistemas anilina-π-aceptor para óptica no lineal: moléculas y películas poliméricas

Síntesis de sistemas D-π-A para su estudio de Óptica No Lineal y elaboración de películas con propiedades ópticas no lineales de segundo orden

The effect of sintering temperature on the properties of the BiOCl films for potential application in DSSC

In this work, BiOCl films were obtained by tape casting using BiOCl powders synthesized by the co-precipitation method. The effect of the film's sintering temperature (300 °C–600 °C) on the morphology, chemical composition, crystalline phases and optical characteristics was studied. The obtained BiOCl powders showed a flake-like morphology, a tetragonal crystalline structure without secondary phases and a wide band gap of 3.53 eV. For BiOCl films, results indicated that as the sintering temperature increased the flake-like shaped particles changed to rectangular ones while the amount of chlorine in the films decreased. A phase transition from tetragonal BiOCl to monoclinic Bi24O31Cl10 was also observed as the sintering temperature increased. Consequently, optical studies revealed that the band gap of BiOCl films decreased from 3.03 eV to 2.82 eV. FTIR analysis demonstrated that the organic groups were removed from the films only for sintering temperatures above 400 °C. The Rhodamine B dye adsorption capacity of BiOCl films decreased with increasing sintering temperature. The results obtained allow us to conclude that BiOCl films are suitable for use in DSSC when the sintering temperature is in the range of 400–500 °C

Differences in breast cancer risk after benign breast disease by type of screening diagnosis

Neoplàsies de mama; Detecció precoç del càncer; Factors de riscNeoplasias de mama; Detección precoz del cáncer; Factores de riesgoBreast neoplasms; Early cancer detection; Risk factorsIntroduction: We aimed to assess differences in breast cancer risk across benign breast disease diagnosed at prevalent or incident screens. Materials and methods: We conducted a retrospective cohort study with data from 629,087 women participating in a long-standing population-based breast cancer screening program in Spain. Each benign breast disease was classified as non-proliferative, proliferative without atypia, or roliferative with atypia, and whether it was diagnosed in a prevalent or incident screen. We used partly conditional Cox hazard regression to estimate the adjusted hazard ratios of the risk of breast cancer. Results: Compared with women without benign breast disease, the risk of breast cancer was significantly higher (p-value ¼ 0.005) in women with benign breast disease diagnosed in an incident screen (aHR, 2.67; 95%CI: 2.24e3.19) than in those with benign breast disease diagnosed in a prevalent screen (aHR, 1.87; 95%CI: 1.57e2.24). The highest risk was found in women with a proliferative benign breast disease with atypia (aHR, 4.35; 95%CI: 2.09e9.08, and 3.35; 95%CI: 1.51e7.40 for those diagnosed at incident and prevalent screens, respectively), while the lowest was found in women with non-proliferative benign breast disease (aHR, 2.39; 95%CI: 1.95e2.93, and 1.63; 95%CI: 1.32e2.02 for those diagnosed at incident and prevalent screens, respectively). Conclusion: Our study showed that the risk of breast cancer conferred by a benign breast disease differed according to type of screen (prevalent or incident). To our knowledge, this is the first study to analyse the impact of the screening type on benign breast disease prognosisThis study was supported by grants from Instituto de Salud Carlos III FEDER (grant numbers: PI15/00098 and PI17/00047), and by the Research Network on Health Services in Chronic Diseases (RD12/0001/0015

Assessing the role of the TREM2 p.R47H variant as a risk factor for Alzheimer's disease and frontotemporal dementia

4 páginas, 1 figura, a tabla. Los autores pertenecen a The dementia genetic Spanish consortium (DEGESCO).A non-synonymous genetic rare variant, rs75932628-T (p.R47H), in the TREM2 gene has recently been reported to be a strong genetic risk factor for Alzheimer's disease (AD). Also, rare recessive mutations have been associated with frontotemporal dementia (FTD). We aimed to investigate the role of p.R47H variant in AD and FTD through a multi-center study comprising 3,172 AD and 682 FTD patients and 2,169 healthy controls from Spain. We found that 0.6% of AD cases carried this variant compared to 0.1% of controls (odds ratio [OR]=4.12, 95% confidence interval [CI]: 1.21-14.00, P=0.014). A meta-analysis comprising 32,598 subjects from four previous studies demonstrated the large effect of the p.R47H variant in AD risk (OR=4.11, 95% CI: 2.99-5.68, P=5.27x10-18). We did not find an association between p.R47H and age of onset of AD or family history of dementia. Finally, none of the FTD patients harbored this genetic variant. These data strongly support the important role of p.R47H in AD risk and suggest that this rare genetic variant is not related to FTD.This study was supported by grants from Instituto de Salud Carlos III (PI12/01311 and 12/00013), grants from the Ministry of Science (SAF2010-15558, SAF2009-10434), Centro de Investigación Biomédica en Red sobre Enfermedades Neurodegenerativas (CIBERNED, Spain), Consolider (CSD2010-00045), and the Department of Health of the Government of Navarra (refs. 13085 and 3/2008). CR held during the period 2009-2013 a “Torres Quevedo” fellowship from the Spanish Ministry of Science and Technology, co-financed by the European Social Fund. Fundació ACE researchers are indebted to Trinitat Port-Carbó and her family who are supporting Fundació ACE scientific programs.Peer reviewe