Estudio electroquímico de electrodos enzimáticos amperométricos

Se realizó el estudio fisicoquímico de los procesos característicos que ocurren en electrodos enzimáticos amperométricosanaeróbicos: reacción de electrodo, difusión y cinética enzimática. La enzima estudiada fue la glucosaoxidasa (EC.1.1.3.4 de Aspergillus Niger) empleándose como cosustrato derivados del ferroceno,pentamminpiracina rutenio (II) y otras cuplas redox como mediadoressolubles. Se estudió el efecto de la concentración de la enzima, elsustrato y el cosustrato, la temperatura, el pH, la fuerza iónica,interferencia de oxigeno y de ácido ascórbico. Se utilizaron métodos electroquímicos convencionales: cronoamperometría, voltametría cíclica y electrodo de disco rotatorio. Sedesarrolló, además, en este trabajo un método posestacionario deinterrupción de corriente catalítica. Se estudiaron electrodos con enzima nativa en solución einmovilizada sobre electrodos por distintos métodos. Se compararon los resultados con enzima en solución einmovilizada y sus respectivos parámetros cinéticos. Para electrodos modificados con enzima se estudiarcn losefectos: a) difusionales. b) de partición. c) de microambiente. Se analizaron los modelos de catálisis redox-enzimática y sehallaron solucicnes analíticas para casos límites. Para el caso general,que no tiene solución analítica, se realizó la simulación digital delproceso redox-enzimático-difusional. En base a estos modelos seinterpretarcn los resultados electroquímicos obtenidos y los perfiles deconcentración estacionarios de las distintas especies en lasadyacencias del electrodo. Se discute críticamente la validez de las ecuaciones cinéticasenzimáticas analíticas para la respuesta de electrodos amperométricosenzimáticos.Fil: Battaglini, Fernando. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina

Efficient decolorization of recalcitrant dyes at neutral/alkaline pH by a new bacterial laccase-mediator system

Laccases and laccase-mediator systems (LMS) are versatile catalysts that can oxidize a broad range of substrates coupled to the sole reduction of dioxygen to water. They possess many biotechnological applications in paper, textile, and food industries, bioethanol production, organic synthesis, detection and degradation of pollutants, and biofuel cell development. In particular, bacterial laccases are getting relevance due to their activity in a wide range of pH and temperature and their robustness under harsh conditions. However, the enzyme and the redox mediator's availability and costs limit their large-scale commercial use. Here we demonstrate that β-(10-phenothiazyl)-propionic acid can be used as an efficient and low-cost redox mediator for decolorizing synthetic dyes by the recombinant laccase SilA from Streptomyces ipomoeae produced in E. coli. This new LMS can decolorize more than 80% indigo carmine and malachite green in 1 h at pH = 8.0 and 2 h in tap water (pH = 6.8). Furthermore, it decolorized more than 40% of anthraquinone dye remazol brilliant blue R and 80% of azo dye xylidine ponceau in 5 h at 50 °C, pH 8.0. It supported at least 3 decolorization cycles without losing activity, representing an attractive candidate for a cost-effective and environmentally friendly LMS functional at neutral to alkaline pH.Fil: Coria Oriundo, Lucy Linders. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Battaglini, Fernando. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Wirth, Sonia Alejandra. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Biodiversidad y Biología Experimental y Aplicada. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Biodiversidad y Biología Experimental y Aplicada; Argentin

Mass and charge transport in highly mesostructured polyelectrolyte/electroactive-surfactant multilayer films

Hypothesis: Dimensionally stable electroactive films displaying spatially addressed redox sites is still a challenging goal due to gel-like structure. Polyelectrolyte and surfactants can yield highly mesostructured films using simple buildup strategies as layer-by-layer. The use of redox modified surfactants is expected to introduce order and an electroactive response in thin films. Experiments: The assembly of polyacrylic acid and different combinations of redox-modified and unmodified hexadecyltrimethylammonium bromide yields highly structured and electroactive thin films. The growth, viscoelastic properties, mass, and electron transport of these films were studied by combining electrochemical and quartz crystal balance with dissipation experiments. Findings: Our results show that the films are highly rigid and poorly hydrated. The mass and charge transport reveal that the ingress (egress) of the counter ions during the electrochemical oxidation (reduction) is accompanied with a small amount of water, which is close to their hydration sphere. Thus, the generated mesostructured films present an efficient charge transport with negligible changes in their structures during the electron transfer process. The control over the meso-organization and its stability represents a promising tool in the construction of devices where the vectorial transfer of electrons, or ions, is required.Fil: Piccinini, Esteban. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: González, Graciela Alicia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Azzaroni, Omar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Battaglini, Fernando. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentin

Mesostructured electroactive thin films through layer-by-layer assembly of redox surfactants and polyelectrolytes

Electroactive thin films are an important element in the devices devoted to energy conversion, actuators, and molecular electronics, among others. Their build-up by the layer-by-layer technique is an attractive choice since a fine control over the thickness and composition can be achieved. However, most of the assemblies described in the literature show a lack of internal order, and their thicknesses change upon oxidation-state alterations. In this work, we describe the formation of layer-by-layer assemblies of redox surfactants and polyelectrolytes that leads to the construction of mesoscale organized electroactive films. In contrast to thin films prepared with traditional redox polymers, here, the redox surfactant does not only allow the control of the film meso-organization (from 2D hexagonal to circular hexagonal phases) but it also allows the control of the number and position of the redox centers. Finally, these films show high stability and a negligible structural deformation under redox-state changes.Fil: Piccinini, Esteban. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Ceolin, Marcelo Raul. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Battaglini, Fernando. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Azzaroni, Omar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentin

Enzyme-polyelectrolyte multilayer assemblies on reduced graphene oxide field-effect transistors for biosensing applications

We present the construction of layer-by-layer (LbL) assemblies of polyethylenimine and urease onto reduced-graphene-oxide based field-effect transistors (rGO FETs) for the detection of urea. This versatile biosensor platform simultaneously exploits the pH dependency of liquid-gated graphene-based transistors and the change in the local pH produced by the catalyzed hydrolysis of urea. The use of an interdigitated microchannel resulted in transistors displaying low noise, high pH sensitivity (20.3 µA/pH) and transconductance values up to 800 µS. The modification of rGO FETs with a weak polyelectrolyte improved the pH response because of its transducing properties by electrostatic gating effects. In the presence of urea, the urease-modified rGO FETs showed a shift in the Dirac point due to the change in the local pH close to the graphene surface. Markedly, these devices operated at very low voltages (less than 500 mV) and were able to monitor urea in the range of 1–1000 µm, with a limit of detection (LOD) down to 1 µm, fast response and good long-term stability. The urea-response of the transistors was enhanced by increasing the number of bilayers due to the increment of the enzyme surface coverage onto the channel. Moreover, quantification of the heavy metal Cu2+(with a LOD down to 10 nM) was performed in aqueous solution by taking advantage of the urease specific inhibition.Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y AplicadasFacultad de Ciencias Exacta

Sequential electrochemical polymerization of aniline and their derivatives showing electrochemical activity at neutral pH

Sequential electropolymerization of aniline followed by an aniline derivative bearing an ion moiety is presented. The studied derivatives contain sulfonic, carboxylate or amino groups. Its electrochemical behavior at acid and neutral pH is studied by cyclic voltammetry combined with quartz crystal microbalance or probe beam deflection in order to assess the mass transfer process involved in these new modified electrodes. All of them show a stable and quasi-reversible electrochemical behavior at neutral pH that can be attributed to a self-doping process. These new modified electrodes can be further modified due to the presence of functional groups.Fil: Yanez Heras, Jorge Eduardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Planes, Gabriel Angel. Universidad Nacional de Río Cuarto; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba; ArgentinaFil: Williams, Federico José. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Barbero, César Alfredo. Universidad Nacional de Río Cuarto; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba; ArgentinaFil: Battaglini, Fernando. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentin

Solvent Effects on the Structure−Property Relationship of Redox-Active Self-Assembled Nanoparticle−Polyelectrolyte−Surfactant Composite Thin Films: Implications for the Generation of Bioelectrocatalytic Signals in Enzyme-Containing Assemblies

The search for strategies to improve the performance of bioelectrochemical platforms based on supramolecular materials has received increasing attention within the materials science community, where the main objective is to develop low-cost and flexible routes using self-assembly as a key enabling process. Important contributions to the performance of such bioelectrochemical devices have been made based on the integration and supramolecular organization of redox-active polyelectrolyte−surfactant complexes on electrode supports. Here, we examine the influence of the processing solvent on the interplay between the supramolecular mesoorganization and the bioelectrochemical properties of redox-active self-assembled nanoparticle−polyelectrolyte−surfactant nanocomposite thin films. Our studies reveal that the solvent used in processing the supramolecular films and the presence of metal nanoparticles not only have a substantial influence in determining the mesoscale organization and morphological characteristics of the film but also have a strong influence on the efficiency and performance of the bioelectrochemical system. In particular, a higher bioelectrochemical response is observed when nanocomposite supramolecular films were cast from aqueous solutions. These observations seem to be associated with the fact that the use of aqueous solvents increases the hydrophilicity of the film, thus favoring the access of glucose, particularly at low concentrations. We believe that these results improve our current understanding of supramolecular nanocomposite materials generated via polyelectrolyte−surfactant complexes, in order to use the processing conditions as a variable to improve the performance of bioelectrochemical devices.Facultad de Ciencias ExactasInstituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicada

Flexible conducting platforms based on PEDOT and graphite nanosheets for electrochemical biosensing applications

Carbon nanomaterials are usually employed for improving the electrical and electrochemical properties of conducting polymer electrodes. However, low-cost of production, scalable simple procedures and adequate integration of the components at the molecular level within the composites become a challenge when dealing with real life applications. In this work, we present a novel strategy for producing graphite nanosheets (GNS) dispersed in the solvent employed then for the chemical synthesis of PEDOT, which allows producing composite nanofilms on plastic substrates for the construction of transparent and flexible all-polymer electrodes. By an optimized experimental procedure, we achieved a proper integration of PEDOT and GNS within ultrathin (<100 nm) composite films and good enough conductivity to ensure adequate electrochemical response without the requirement of conducting base electrodes. We tested the performance of these platforms for real applications by developing glucose biosensors by molecular integration of supramolecular assembly of glucose oxidase and an electroactive polyelectrolyte on top of the PEDOT-GNS coatings. The incorporation of GNS does not only improve the voltammetric response of the resulting all-polymer electrodes but also produces a better integration of the electrochemically active assembly.Fil: Scotto, Juliana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Departamento de Química; Argentina. Universidad Nacional Arturo Jauretche; ArgentinaFil: Piccinini, Esteban. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Departamento de Química; ArgentinaFil: Von Bilderling, Catalina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Departamento de Química; ArgentinaFil: Coria Oriundo, Lucy Linders. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; ArgentinaFil: Battaglini, Fernando. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; ArgentinaFil: Knoll, Wolfgang. Austrian Institute of Technology; Austria. Competence Center for Electrochemical Surface Technologies; AustriaFil: Marmisollé, Waldemar Alejandro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; ArgentinaFil: Azzaroni, Omar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentin

Highly-organized stacked multilayers: Via layer-by-layer assembly of lipid-like surfactants and polyelectrolytes. Stratified supramolecular structures for (bio)electrochemical nanoarchitectonics

Supramolecular self-assembly is of paramount importance for the development of novel functional materials with molecular-level feature control. In particular, the interest in creating well-defined stratified multilayers through simple methods using readily available building blocks is motivated by a multitude of research activities in the field of "nanoarchitectonics" as well as evolving technological applications. Herein, we report on the facile preparation and application of highly organized stacked multilayers via layer-by-layer assembly of lipid-like surfactants and polyelectrolytes. Polyelectrolyte multilayers with high degree of stratification of the internal structure were constructed through consecutive assembly of polyallylamine and dodecyl phosphate, a lipid-like surfactant that act as a structure-directing agent. We show that multilayers form well-defined lamellar hydrophilic/hydrophobic domains oriented parallel to the substrate. More important, X-ray reflectivity characterization conclusively revealed the presence of Bragg peaks up to fourth order, evidencing the highly stratified structure of the multilayer. Additionally, hydrophobic lamellar domains were used as hosts for ferrocene in order to create an electrochemically active film displaying spatially-addressed redox units. Stacked multilayers were then assembled integrating redox-tagged polyallylamine and glucose oxidase into the stratified hydrophilic domains. Bioelectrocatalysis and "redox wiring" in the presence of glucose was demonstrated to occur inside the stratified multilayer.Fil: Cortez, María Lorena. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Lorenzo, Agustin. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Marmisollé, Waldemar Alejandro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Von Bilderling, Catalina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Maza, Eliana María. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Pietrasanta, Lia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Física de Buenos Aires. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Física de Buenos Aires; ArgentinaFil: Battaglini, Fernando. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Ceolin, Marcelo Raul. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Azzaroni, Omar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentin

Highly-organized stacked multilayers: Via layer-by-layer assembly of lipid-like surfactants and polyelectrolytes : Stratified supramolecular structures for (bio)electrochemical nanoarchitectonics

Supramolecular self-assembly is of paramount importance for the development of novel functional materials with molecular-level feature control. In particular, the interest in creating well-defined stratified multilayers through simple methods using readily available building blocks is motivated by a multitude of research activities in the field of "nanoarchitectonics" as well as evolving technological applications. Herein, we report on the facile preparation and application of highly organized stacked multilayers via layer-by-layer assembly of lipid-like surfactants and polyelectrolytes. Polyelectrolyte multilayers with high degree of stratification of the internal structure were constructed through consecutive assembly of polyallylamine and dodecyl phosphate, a lipid-like surfactant that act as a structure-directing agent. We show that multilayers form well-defined lamellar hydrophilic/hydrophobic domains oriented parallel to the substrate. More important, X-ray reflectivity characterization conclusively revealed the presence of Bragg peaks up to fourth order, evidencing the highly stratified structure of the multilayer. Additionally, hydrophobic lamellar domains were used as hosts for ferrocene in order to create an electrochemically active film displaying spatially-addressed redox units. Stacked multilayers were then assembled integrating redox-tagged polyallylamine and glucose oxidase into the stratified hydrophilic domains. Bioelectrocatalysis and "redox wiring" in the presence of glucose was demonstrated to occur inside the stratified multilayer.Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y AplicadasConsejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnica