Therapeutic challenge of a paediatric case of Graves' disease with severe ophthalmopathy

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Identification of carbonium and carbenium ions by QTAIM

The Gassman-Fentiman tool of increasing electron demand was used to identify carbonium and carbenium ions. Nonetheless, due to its ambiguous understanding, it was pivot of a historical dispute. We applied the Quantum Theory of Atoms in Molecules (QTAIM) metodology to characterize the carbonium and carbenium ions on an easier and more effective way. By comparing selected topological information of reference carbenium ions the QTAIM metodology can be used to evaluate whether a carbocation is classical or not. In addition, it is possible to rank a set of carbonium ions in order of their corresponding σ or π delocalization. There are few differences between our QTAIM-based model and Gassman-Fentiman tool. Unlike Gassman-Fentiman tool results, 7-anisyl-7-norbornenyl and 2-anisyl-2-norbornyl cations are non-classical, although they are the least nonclassical ions in their corresponding set of studied cations

Electronic nature of the aromatic adamantanediyl ions and its analogues

The relative stability of the 1,3-dehydro-5,7-adamantanediyl dication is ascribed to its tridimensional aromaticity. However, its electronic nature is not well known. In order to improve its understanding, dicationic and monocationic adamantanedyil species and some key analogues were studied by atoms in molecules (AIM) theory. They were compared to non-aromatic adamantane analogues. AIM results indicate that the density in center of the cage structure and the average of all delocalization indexes involving its bridged atoms are higher in aromatic than in non-aromatic compounds. Degeneracy in energy of the bridged atoms, uniformity and magnitude of their shared charge distinguish the dications 1,3-adamantyl and the 1,3-dehydro-5,7-adamantanediyl. However, both are aromatic as well as the 1,3-dehydro-5,7-diboroadamantane. The 1,3-dehydro-7-adamantyl cation has a characteristic planar homoaromaticity

Cross section layer model for flexural design of reinforced concrete elements

No presente trabalho descreve-se um modelo que permite determinar a relação momento-curvatura de uma secção que pode ser constituída por distintos tipos de materiais. A qualidade do desempenho deste modelo depende da capacidade das leis constitutivas implementadas no modelo de simular o comportamento real desses materiais. Por esse motivo, o código computacional foi desenvolvido por forma a ser relativamente simples a implementação de novas leis constitutivas. Este modelo pode ser acoplado a outras ferramentas de cálculo por forma a ser possível traçar a resposta força-flecha de diversos sistemas estruturais. Este programa computacional dispõe de um módulo de préprocessamento de dados por forma a facilitar a interacção entre o utilizador e o modelo de cálculo. O desempenho do modelo é avaliado no presente trabalho.A cross section layer model able of reproducing the moment-curvature relationship of a cross section that can be composed by distinct materials is described in the present work. The model performance depends on capacity of the constitutive laws for fitting the material behavior. The computational code was designed in order to be relatively simple the implementation of new material constitutive laws. This model can be used with other computational tools in order to obtain the force-deflection relationship of several structural systems. To build the data file in a friendly away, a data preprocessor module was developed

Post-cracking behaviour of steel fibre reinforced concrete (RILEM Recommendations)

Recently, RILEM TC 162-TDF Committee has proposed a specimen configuration, test procedures and flexural tensile strength parameters to characterize the post-cracking behaviour of the steel fibre reinforced concrete (SFRC). The approach proposed by RILEM is still yet under discussion, mainly, the ability of the flexural tensile strength parameters to simulate the post-cracking behaviour of the SFRC on the verifications to the ultimate and serviceability limit states. Taking the recommendations of the RILEM, the influence of the fibre content, the concrete age, and the percentage of cement replaced by fly ash on the bending behaviour of the SFRC was analysed in the present work. The influence of the fibre distribution on the fracture surface of the specimens was also considered. The experimental campaign was carried out with a cost competitive SFRC developed for industrial pavements. Bending tests with concrete specimens reinforced with conventional bars and steel fibres were also performed for developing a reinforcement system adjusted for panels of industrial pavements heavily loaded. The results obtained are presented and analysed.Fundação para a Ciência e a Tecnologia (FCT) - POCTI/34793/99

Betão reforçado com fibras de aço : recomendações normativas, investigação experimental e numérica

A adição de fibras ao betão aumenta significativamente a ductilidade deste, resultando diversos benefícios em termos de propriedades materiais e estruturais. Nos últimos anos a utilização deste compósito de matriz cimentícia tem aumentado significativamente, quer no volume de material aplicado, quer no tipo de aplicações. Recentemente tem havido um esforço de normalização dos ensaios a efectuar para caracterizar os aspectos mais relevantes do comportamento deste compósito, assim como o estabelecimento de parâmetros a serem utilizados na análise e dimensionamento de estruturas em betão reforçado com fibras de aço (BRFA). Neste âmbito tem-se destacado o grupo de trabalho TC162-TDF, nomeado pela RILEM, cujo trabalho realizado nos últimos anos tem dado contributo significativo para o aumento do conhecimento do BRFA, nas vertentes da caracterização experimental, do dimensionamento e da análise numérica. No presente trabalho é descrita a investigação experimental efectuada no âmbito do desenvolvimento de um BRFA de custo competitivo para pavimentos de edifícios industriais. A caracterização experimental foi efectuada segundo as recomendações do TC162-TDF. Em simultâneo foi desenvolvido um código computacional para aferir a qualidade das simulações numéricas obtidas utilizando-se as leis constitutivas propostas pelo referido grupo de trabalho. A investigação numérica realizada é também descrita no presente trabalho, dando-se especial relevo à parte que permitiu definir os parâmetros "óptimos" que caracterizam as leis que modelam o comportamento pós fendilhado do BRFA, quer em termos de tensão-extensão (σ-ε), quer no formato tensão-abertura de fenda σ-w

Avaliação da adequabilidade das leis propostas pela Rilem para caracterizar o comportamento fendilhado do betão reforçado com fibras de aço

Nos últimos dois anos têm sido efectuados ensaios de flexão, segundo as recomendações do grupo de trabalho TC 162-TDF da RILEM, para caracterizar o comportamento à flexão do betão reforçado com fibras de aço (BRFA). Os resultados obtidos foram utilizados, em conjunto com um modelo numérico desenvolvido, por forma a avaliar o desempenho das leis constitutivas recomendadas pelo referido grupo. Foi dado especial ênfase à modelação do comportamento do BRFA fendilhado, quer por intermédio de lei tensão-extensão (σ-ε), que por meio de lei tensão abertura de fenda (σ-w). A investigação numérica efectuada é descrita e os principais resultados obtidos são apresentados e comentados.Fundação para a Ciência e a Tecnologia (FCT) - SFRH/BSAB/291/2002-POCTI, POCTI/34793/99 "Cost competitive steel fibre reinforced concrete for industrial pavements

Steel fibres for the shear resistance of reinforced concrete beams

Investigação realizada nos últimos anos revela que as fibras de aço podem substituir, pelo menos parcialmente, estribos no reforço ao corte de peças de betão armado. No entanto, tem sido reduzido o uso de fibras de aço com esse fim, dado que as expressões que têm sido propostas são, na sua maioria, suportadas em bases semi-empíricas, desenquadradas dos formatos propostos nos documentos utilizados pelos projectistas. Recentemente a RILEM TC 162-TDF propôs uma formulação baseada no Eurocódigo 2, onde a contribuição das fibras para o reforço ao corte é materializada por intermédio de um termo adicionado aos termos que simulam a contribuição do betão e das armaduras convencionais. No presente trabalho esta formulação é apresentada, bem como algumas expressões que se têm revelado oportunas na estimativa da contribuição das fibras para a resistência ao corte de elementos de betão. Para avaliar o desempenho da formulação proposta pela RILEM foi efectuada uma campanha de ensaios de flexão em vigas. Os resultados apresentados neste trabalho dizem respeito a uma das duas séries que compõem essa campanha.Research carried out in the last years shows that steel fibers have high potential for replacing, at least partially, steel stirrups as a shear reinforcement on concrete elements. The use of steel fibers in this kind of application is, however, reduced. The semi-empirical support of the expressions proposed can be pointed out as the main reason for this state. Recently, RILEM TC-162 TDF proposed a formulation based on the Eurocode 2 where the fiber contribution for the shear resistance is simulated adding a new term to the terms that simulate the contributions of the concrete and steel stirrups. This formulation is described in detail in the present work, and other promising approaches are also presented. To assess the performance of the RILEM formulation, an experimental program composed by two series of bending tests with reinforced concrete beams was carried out. One of these two series is analyzed in the present work