Superstructure based on β-CD self-assembly induced by a small guest molecule

The size, shape and surface chemistry of nanoparticles play an important role in cellular interaction. Thus, the main objective of the present study was the determination of the β-cyclodextrin (β-CD) self-assembly thermodynamic parameters and its structure, aiming to use these assemblies as a possible controlled drug release system. Light scattering measurements led us to obtain the β-CD's critical aggregation concentration (cac) values, and consequently the thermodynamic parameters of the β-CD spontaneous self-assembly in aqueous solution: Δ[subscript agg]G[superscript o] = −16.31 kJ mol[superscript −1], Δ[subscript agg]H[superscript o] = −26.48 kJ mol[superscript −1] and TΔ[subscript agg]S[superscript o] = −10.53 kJ mol[superscript −1] at 298.15 K. Size distribution of the self-assembled nanoparticles below and above cac was 1.5 nm and 60–120 nm, respectively. The number of β-CD molecules per cluster and the second virial coefficient were identified through Debye's plot and molecular dynamic simulations proposed the three-fold assembly for this system below cac. Ampicillin (AMP) was used as a drug model in order to investigate the key role of the guest molecule in the self-assembly process and the β-CD:AMP supramolecular system was studied in solution, aiming to determine the structure of the supramolecular aggregate. Results obtained in solution indicated that the β-CD's cac was not affected by adding AMP. Moreover, different complex stoichiometries were identified by nuclear magnetic resonance and isothermal titration calorimetry experiments.Brazil. National Institute in Science and Technology in Nanobiopharmaceutics (NanoBiofar) (CNPq/MCT/FAPEMIG)Conselho Nacional de Pesquisas (Brazil)National Institutes of Health (U.S.) (Grant 1-R01-DE016516-03)Coordenacao de Aperfeicoamento de Pessoal de Nivel Superior (Process 4597-08-7)Fundacao de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais (CEX APQ-00498/08

Application of peptides in cosmetics: development of formulations, stability and efficacy

O objetivo desta pesquisa foi o desenvolvimento, avaliação da estabilidade e da eficácia de formulações cosméticas contendo acetil hexapeptídeo-3 (AHP) ou acetil tetrapeptídeo-5 (ATP) ou mistura de di e tripeptídeos (DTP). Para tal, foram desenvolvidas 6 formulações à base hidroxietilcelulose (HEC), metilfenil polissiloxano (MFP) e álcool batílico e lecitina de soja (ABL) (F1), ou de HEC, MFP, ésteres de polietilenoglicol com cadeia alquílica com 12 a 20 carbonos (EP) (F2), ou de polímero de acrilatos (PA), MFP e ABL (F3) ou de PA, MFP e EP (F4), ou de HEC e MFP (F5) ou de PA e MFP (F6), contendo ou não (veículo) 10% de AHP, ou 10% de ATP ou 4% de DTP, as quais foram submetidas a um estudo de estabilidade física por determinação da reologia e a uma avaliação sensorial. Para o estudo de eficácia dos peptídeos objeto de estudo as formulações foram aplicadas nos antebraços, na face, na região dos olhos e da boca de 60 voluntárias, sendo realizadas medidas do conteúdo aquoso do estrato córneo, da perda de água transepidérmica (TEWL), do micro-relevo cutâneo e das propriedades mecânicas da pele (anisotropia), antes (basal), após 2 horas da aplicação única (efeitos imediatos) e após 15 e 30 dias de uso contínuo (efeitos a longo prazo) das formulações. Os dados foram analisados estatisticamente pelo teste paramétrico análise de variância. Nos testes de estabilidade física, as formulações de nos 1, 2 e 5 foram consideradas as mais estáveis e as formulações de nº 5 e 6 foram as que apresentaram melhor sensorial, sendo, portanto, selecionada a formulação de nº 5 como veículo para os estudos de eficácia. Na avaliação dos efeitos imediatos na pele, observou-se que as formulações estudadas proporcionaram um aumento significativo no conteúdo aquoso do estrato córneo dos antebraços, enquanto que, somente as formulações acrescidas dos peptídeos provocaram um aumento significativo neste conteúdo na face. Em relação ao micro-relevo cutâneo, as formulações contendo ou não os peptídeos provocaram uma redução do parâmetro Ser (aspereza da pele) e Rt (rugosidade) nos antebraços e a formulação contendo DTP provocou um efeito imediato significativo no parâmetro Sesm (textura da pele). Na avaliação dos efeitos a longo prazo, as formulações ocasionaram uma diminuição significativa na TEWL e as acrescidas dos peptídeos objetos de estudo proporcionaram um aumento significativo no conteúdo aquoso do estrato córneo na região dos olhos, enquanto que nos antebraços e na região da boca todas as formulações acrescidas ou não dos peptídeos ocasionaram um aumento nesse parâmetro. Em relação ao micro-relevo cutâneo, a aplicação das formulações contendo os peptídeos, na região da boca, provocou um aumento significativo nos valores de Sesm. A aplicação das formulações contendo os peptídeos objeto de estudo, nos antebraços ocasionou uma diminuição significativa da anisotropia da pele. A formulação nº 5 contendo os peptídeos objeto de estudo, apresentou efeitos imediatos na hidratação, aspereza, rugosidade e textura da pele e, efeitos a longo prazo, na hidratação, textura e anisotropia da pele, mostrando a importância do emprego destes peptídeos em produtos cosméticos com finalidades hidratantes e antienvelhecimento.The aim of this study was the development, evaluation of the stability and the efficacy of cosmetic formulations containing acetyl hexapeptide-3 (AHP), or acetyl tetrapeptide-5 (ATP) or mixture of di- and peptides (DTP). For this purpose the 6 following formulations (F) were developed: F1- containing hydroxyethyl cellulose (HEC), methylphenyl polysiloxane (MPPS), batyl alcohol, and lecithin (BAL); F2- HEC, MPPS and C12-C20 PEG-8 alkyl ester (AE); F3- acrylate copolymer (AC), MPPS and BAL; F4- AC, MPPS and AE; F5- HEC and MPPS and F6- AC and MPPS, which were supplemented or not (vehicle) with 10% of AHP or 10% of ATP or 4% of DTP and submitted to the evaluation of physical stability by the determination of the rheologic behavior and also to the sensorial analysis. For clinical efficacy studies, formulations were applied to the volar forearm and to the face skin (eye corner and cheek region), of 60 female volunteers. Skin conditions in terms of skin moisture, transepidermal water loss (TEWL), skin mechanical properties (anisotropy) and skin microrelief, before and after 2 hours (immediate effects) and after 15 and 30-day period of daily application (long term effects). Results obtained were statistically analyzed using the ANOVA parametric test. In the rheological study, the formulations number 1, 2, and 5 were considered more stable than the others. Moreover, the formulations number 5 and 6 showed the best sensorial attributes, and for this reason the formulation number 5 was selected for the efficacy study. The evaluation of immediate effects of formulations showed that the application of the formulations studied in the volar forearm increased the water content of the stratum corneum, while only the formulations containing the peptides provoked an increased in this content, when face skin was analyzed. When the volar forearm skin microrelief was analyzed, the application of all the formulations studied provoked a significant decrease in skin roughness (Ser) and depth of roughness (Rt), furthermore only the formulation supplemented with the DTP showed a significant increase in the skin smoothness (Sesm). In the evaluation of long term effects, all formulations provoked a significant reduction in TEWL values and the formulations containing the peptides studied provoked a significant increase in the water content of the stratum corneum of eye corner; when the volar forearms and the cheek region were analyzed, all the formulations containing or not the peptides studied, provoked an increase in this parameter. When the skin microrelief was analyzed, only the formulation supplemented with AHP or ATP or DTP, provoked a significant increase in the skin smoothness (Sesm), when applied in the cheek region. The application of formulations containing the peptides studied in the volar forearms provoked a significant decrease in the skin anisotropy. The formulation nº 5 (F5) containing the peptides studied, showed immediate effects on skin hydration, roughness and smoothness, and also long-term effects on skin hydration, smoothness and mechanical properties, which demonstrated the importance of the use of these peptides in cosmetic formulations with hydration and anti-aging purposes

Aggressiveness between parents and educators in Early Childhood Education: Possible interventions from the symbolic field

O objetivo central deste trabalho é oferecer uma ferramenta de trabalho aos profissionais que atuam com crianças pequenas (primeira infância 0 a 3 anos de idade) no campo da educação e também da saúde para o manejo dos impasses e conflitos representados muitas vezes pela agressividade com as famílias de crianças. A pesquisa desenvolve-se em cinco capítulos e uma seção de considerações finais. A princípio serão apresentadas diferentes perspectivas sobre o saber na cultura e sociedade por meio do âmbito da ciência, do cientificismo e da psicanálise. Parte-se da ideia de que a segunda modalidade (cientificismo) aparece como um desdobramento do primeiro (ciência), a partir da tecnocratização (técnica + burocratização) do saber. Além disso, trata-se do reflexo da sociedade atual e sua relação com o conhecimento. Em contrapartida, o saber da psicanálise será trabalhado a partir da subversão do sujeito cartesiano com o conceito de sujeito do inconsciente. Por meio de um estudo bibliográfico, será abordada a construção do conceito de agressividade na obra de Sigmund Freud e seus desdobramentos e avanços em Jacques Lacan. Além disso, o conceito do mal-estar presente na educação também será abordado frente às relações estabelecidas com o conhecimento e o lugar do saber na sociedade como produto (mercadoria). A partir da contextualização da instituição creche e como esta se apropria dos saberes ao longo do tempo (saber higienista, pedagogizante, psicologizante etc.) tem-se como contraponto a pergunta: e do lado dos pais, de que saber se trata? Esta pergunta aparece como pano de fundo do trabalho uma vez que o saber parental vem sendo destituído pela técnica e o cientificismo, relacionado inclusive à posição dos educadores e outros profissionais como especialistas. Portanto, diante dos saberes que estão em jogo na educação das crianças, serão apresentadas as posições subjetivas de pais e educadores e os efeitos na relação entre eles, caracterizando em uma relação harmoniosa pautada na identificação mútua ao saber científico ou em uma relação permeada por conflitos e até agressividade, quando não há o reconhecimento do saber inconsciente. Por fim, uma contribuição mais direta ao campo da educação com a proposta dos manejos possíveis a partir do campo simbólico pelos recortes das falas de educadores e pais em relação aos saberes que circulam, fazendo contraponto às pesquisas científicas que abordam tais conflitos a partir de um ideal que visa excluir o espaço para a diferença e as descontinuidades entre pais e educadores, produzindo assim, algo da impotência na educaçãoThe main objective of this work is to provide a tool for professionals who work with young children (early childhood 0 to 3 years old) in the field of education as well as health care for the management of impasses and conflicts represented many times for aggressiveness with children families. The research is presented in five chapters and a final-consideration section. At first, different perspectives will be presented on knowledge in culture and society through the field of science, scientism, and psychoanalysis. It starts from the idea the second modality (scientific) appears as a deployment of the first (science), from the technocratization (technique + bureaucratization) of knowledge. In addition, it is the reflection of the current society and its relation with knowledge. On the other hand, the psychoanalysis knowledge will be worked from the subversion of the Cartesian subject with the concept of subject of the unconscious. Through a bibliographical study, the construction of the concept of aggressiveness in the Sigmund Freuds work and its deployment and advances in Jacques Lacan will be discussed. Moreover, the concept of uneasiness on education will also be discussed in the face of relations established with knowledge and place of knowledge in the society as a product (merchandise). From the contextualization of the day-care institution and how it appropriates the knowledge over time (hygienist, pedagogizing, psychologizing knowledge, among others), the question is asked: on the parents side, what is this knowledge about? This question appears as the background of the work since parental knowledge has been deprived by technique and scientism, even related to the position of educators and other professionals as specialists. Therefore, as a result of the knowledge that is at stake in children education, the subjective positions of parents and educators will be presented, and the effects on the relationship between them, characterizing in a harmonious relationship based on the mutual identification associated to scientific knowledge or a relationship permeated by conflicts and even aggressiveness, when there is no recognition of unconscious knowledge. Finally, a more direct contribution to the field of education with the proposal of possible management from the symbolic field by the clippings of educators and parents speeches concerning the knowledge that circulates, providing a counterpoint to the scientific researches that broach such conflicts from an ideal aiming at excluding the space for difference and discontinuities between parents and educators, then producing something of impotence in educatio

Aggressiveness between parents and educators in Early Childhood Education: Possible interventions from the symbolic field

O objetivo central deste trabalho é oferecer uma ferramenta de trabalho aos profissionais que atuam com crianças pequenas (primeira infância 0 a 3 anos de idade) no campo da educação e também da saúde para o manejo dos impasses e conflitos representados muitas vezes pela agressividade com as famílias de crianças. A pesquisa desenvolve-se em cinco capítulos e uma seção de considerações finais. A princípio serão apresentadas diferentes perspectivas sobre o saber na cultura e sociedade por meio do âmbito da ciência, do cientificismo e da psicanálise. Parte-se da ideia de que a segunda modalidade (cientificismo) aparece como um desdobramento do primeiro (ciência), a partir da tecnocratização (técnica + burocratização) do saber. Além disso, trata-se do reflexo da sociedade atual e sua relação com o conhecimento. Em contrapartida, o saber da psicanálise será trabalhado a partir da subversão do sujeito cartesiano com o conceito de sujeito do inconsciente. Por meio de um estudo bibliográfico, será abordada a construção do conceito de agressividade na obra de Sigmund Freud e seus desdobramentos e avanços em Jacques Lacan. Além disso, o conceito do mal-estar presente na educação também será abordado frente às relações estabelecidas com o conhecimento e o lugar do saber na sociedade como produto (mercadoria). A partir da contextualização da instituição creche e como esta se apropria dos saberes ao longo do tempo (saber higienista, pedagogizante, psicologizante etc.) tem-se como contraponto a pergunta: e do lado dos pais, de que saber se trata? Esta pergunta aparece como pano de fundo do trabalho uma vez que o saber parental vem sendo destituído pela técnica e o cientificismo, relacionado inclusive à posição dos educadores e outros profissionais como especialistas. Portanto, diante dos saberes que estão em jogo na educação das crianças, serão apresentadas as posições subjetivas de pais e educadores e os efeitos na relação entre eles, caracterizando em uma relação harmoniosa pautada na identificação mútua ao saber científico ou em uma relação permeada por conflitos e até agressividade, quando não há o reconhecimento do saber inconsciente. Por fim, uma contribuição mais direta ao campo da educação com a proposta dos manejos possíveis a partir do campo simbólico pelos recortes das falas de educadores e pais em relação aos saberes que circulam, fazendo contraponto às pesquisas científicas que abordam tais conflitos a partir de um ideal que visa excluir o espaço para a diferença e as descontinuidades entre pais e educadores, produzindo assim, algo da impotência na educaçãoThe main objective of this work is to provide a tool for professionals who work with young children (early childhood 0 to 3 years old) in the field of education as well as health care for the management of impasses and conflicts represented many times for aggressiveness with children families. The research is presented in five chapters and a final-consideration section. At first, different perspectives will be presented on knowledge in culture and society through the field of science, scientism, and psychoanalysis. It starts from the idea the second modality (scientific) appears as a deployment of the first (science), from the technocratization (technique + bureaucratization) of knowledge. In addition, it is the reflection of the current society and its relation with knowledge. On the other hand, the psychoanalysis knowledge will be worked from the subversion of the Cartesian subject with the concept of subject of the unconscious. Through a bibliographical study, the construction of the concept of aggressiveness in the Sigmund Freuds work and its deployment and advances in Jacques Lacan will be discussed. Moreover, the concept of uneasiness on education will also be discussed in the face of relations established with knowledge and place of knowledge in the society as a product (merchandise). From the contextualization of the day-care institution and how it appropriates the knowledge over time (hygienist, pedagogizing, psychologizing knowledge, among others), the question is asked: on the parents side, what is this knowledge about? This question appears as the background of the work since parental knowledge has been deprived by technique and scientism, even related to the position of educators and other professionals as specialists. Therefore, as a result of the knowledge that is at stake in children education, the subjective positions of parents and educators will be presented, and the effects on the relationship between them, characterizing in a harmonious relationship based on the mutual identification associated to scientific knowledge or a relationship permeated by conflicts and even aggressiveness, when there is no recognition of unconscious knowledge. Finally, a more direct contribution to the field of education with the proposal of possible management from the symbolic field by the clippings of educators and parents speeches concerning the knowledge that circulates, providing a counterpoint to the scientific researches that broach such conflicts from an ideal aiming at excluding the space for difference and discontinuities between parents and educators, then producing something of impotence in educatio

1hJFH coupling in 2-fluorophenol revisited: Is intramolecular hydrogen bond responsible for this long-range coupling?

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)The present study shows that a hydrogen bond between the OH group and the fluorine atom is not involved in the 1hJFH spinspin coupling transmission either for 4-bromo-2-fluorophenol or 2-fluorophenol. In fact, according to a quantum theory of atoms in molecules analysis, no bond critical point is found between O-H and F moieties. The nature of the transmission mechanism of the Fermi contact term of the 1hJFH spinspin coupling is studied by analyzing canonical molecular orbitals (see J. Phys. Chem. A 2010, 114, 1044), and it is observed that virtual orbitals play only a quite minor role in its transmission. This is typical of a Fermi contact term transmitted mainly through exchange interactions owing to the overlap of proximate electronic clouds; therefore, it is suggested to identify them as nTSJFH coupling where n stands for the number of formal bonds separating the coupling nuclei. In the cases studied in this work is n=4. Results presented in this work could provide an interesting rationalization for different experimental signs known in the current literature for proximate JFH couplings. Copyright (c) 2011 John Wiley & Sons, Ltd.4912763767Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais (FAPEMIG)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)CONICET [PIP 0369/10]UBATEC [X047]Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)CONICET [PIP 0369/10]UBATEC [X047