Accumulation and destination of persistent organic pollutants in aquatic environments : development and use of analytical, bioanalytic and chemometric tools for the case studies of the andes central

El Convenio de Estocolmo considera contaminantes orgánicos persistentes (POP) dentro de los objetivos de las políticas internacionales para minimizar y mitigar su uso dado el impacto negativo en la salud y el ambiente. A pesar del marco internacional de legislación ambiental sobre POP, la información sobre los retardantes de llama bromados en el ambiente, los alimentos y los seres humanos argentinos es escasa; así como la disponibilidad de herramientas analíticas para su determinación y control. El desarrollo del proyecto busca contribuir con las capacidades técnicas y el conocimiento de los problemas ambientales de POP con las particularidades de los entornos de la Cordillera Central de los Andes.Los POP son compuestos tóxicos, semi volátiles, resistentes a la degradación y con una capacidad notable para acumularse en el ambiente y en los seres vivos. Pueden viajar largas distancias antes de ser depositados, lo que lleva a una distribución generalizada. Las regiones con bajas temperaturas y alta frecuencia de precipitación, como Los Andes, favorecen la condensación de POP. Para evaluar posibles destinos de POP en el medio ambiente, el inventario de emisiones y el modelo de transporte atmosférico de POP se complementarán con datos reales, considerando como fuente de emisión la quema clandestina de vertederos. Teniendo en cuenta la baja concentración que suelen tener los POP en las matrices ambientales en los manantiales de los ríos de agua de deshielo, como los de la Cordillera Central, es necesario contar con herramientas complementarias que permitan evaluar el grado de contaminación en dichos escenarios ambientales. En este sentido, el estudio y la caracterización de las peces regionales es muy útil y podrían bioconcentrar POP del ambiente, lo que refleja el grado de contaminación. En áreas donde los sedimentos tienen una mayor carga orgánica, la capacidad de acumulación de POP parece favorecida, pero no está definida por lo que se presume está condicionado por el tipo de materia orgánica asociada. Su estudio permitiría comprender y eventualmente predecir escenarios de destino y acumulación con estos contaminantes en los entornos de estudio. Dada la notable relevancia de la necesidad de contar con metodologías analíticas eficientes, rápidas y simples, se propone continuar trabajando en el desarrollo de métodos analíticos basados en la química verde para la determinación de PBDE y PCB en muestras de interés biológico.The Stockholm Convention considers Persistent Organic Pollutants (POPs) within the objectives of international policies in order to minimize and mitigate their use given the negative impact on health and the environment. Despite the broad international framework of environmental legislation on POPs, information about brominated flame retardants in the Argentine environment, food and human beings is scarce; as well as the availability of analytical tools for its determination and control. The development of the project seeks to contribute with the technical capabilities and the knowledge of the environmental problems on the POPe of POPs contamination with the particularities of the environments of the Central Mountain Range of the Andes.POPs are toxic, semi-toxic compounds, resistant to degradation and with a remarkable ability to accumulate in the environment and living beings. They can travel long distances before being deposited, which leads to widespread distribution. Regions with low temperatures and high frequency of precipitation, such as the Andes, favor the condensation of POPs. To evaluate possible POPs destinations in the environment, the emissions inventory and atmospheric transport model of POPs will be complemented with real data, considering as a source of emission the clandestine burning of landfills. Considering the low concentration that POPs usually have in environmental matrices in the springs of meltwater rivers, such as those of the Central Mountain Range, it is necessary to have complementary tools that allow to evaluate the extent of contamination in said environmental scenarios. In this sense, the study and characterization of native biological species is very useful and they could bioconcentrate POPs from the environment reflecting the extent of contamination. In areas where sediments have a higher organic load, the POPs accumulation capacity appears to be favored, but not defined by what is presumed to be conditioned by the type of associated organic matter. Their study would allow to understand and eventually predict scenarios of fate and accumulation with these pollutants in the study environments. Given the remarkable relevance of the need to have efficient, fast and simple analytical methodologies, it is proposed to continue working on the development of analytical methods based on green chemistry for the determination of PBDEs and PCBs in samples of biological interest

UAE-HPLC-UV: new contribution for fast determination of total isothiocyanates in Brassicaceae vegetables

Total isothiocyanates content (ITC) is considered a good indicator of bioactive compounds responsible for beneficial effects related to Brassicaceae vegetables. Analytical performance is a critical factor for routine analysis in plant tissues.The extraction technique for isolating phytochemicals fromBrassicaceae vegetables is currently the bottleneck of themethodology. The aimof this work was to optimize this step in the analytical process. Fast and less expensive alternative, based on ultrasound-assisted extraction technique (UAE) for direct extraction of GLS into an aqueous phase and further analysis of the hydrolysis product, was optimized. Full factorial (2) design followed by Central Composite Design (CCD) was used to obtain the optimum extraction conditions. Selected conditions were homogenization time (9 min); ultrasound bath time (5 min); and sample-to-solvent ratio (1 : 5 w/vmgmL−1). Theproposed analytical methodology exhibits satisfactory analytical performance in terms of linearity, precision (RSD < 2.4%), and limits of detection (26 nmol g−1 w.w.).Thenew analyticalmethodology was applied to cauliflower, cabbage, watercress, and broccoli samples with recoveries higher than 86%.TheUAE extraction technique was showed to be efficient for real samples analysis leading to sensible, selective, and reproducible methodology for ITC analysis.Fil: Fusari Gómez, Cecilia Mara. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza; ArgentinaFil: Locatelli, Daniela Ana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza; ArgentinaFil: Altamirano, Jorgelina Cecilia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Provincia de Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales; ArgentinaFil: Camargo, Alejandra Beatriz. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza; Argentin

Determinación de éteres difenil-polibromados en aguas superficiales de la cuenca del Río Mendoza mediante HS-SPME-GC-MS/MS

Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) are considered persistent organic pollutants because of their ubiquity, persistence and bioaccumulation. Its harmful effects on human health and the environment, has led to its inclusion of the Stockholm Convention. Little information is found about PBDEs in abiotic systems of the South America in open literature. This paper reports the presence and concentration level of four PBDEs congeners in Mendoza River, Argentina. The selected PBDEs were: 2,2',4,4'-tetrabromodiphenyl ether (BDE-47), 2,2',4,4',5-pentabromodiphenyl ether (BDE-99), 2,2',4,4',6-pentabromodiphenyl ether (BDE- 100) and 2,2',4,4',5,5'-hexabromodiphenyl ether (BDE-153). The analytical methodology used was head space-solid phase micro extraction combined with gas chromatographymass spectrometry (HS-SPME-GC-MS/MS). Several variables, including pH, salting out, extraction technique type and extraction time were studied and optimized over the relative response the target analytes. The precision of HS-SPME-GC-MS/MS evaluated over five replicate, leading RSDs values &lt;13%, detection limits (S/N=3) ranging from 0.03 pg ml-1 to 0.12 pg ml-1 and the calibration graph was linear with r2=0.9959. BDE-47 and BDE-100 were the predominant congeners found in the analyzed samples. Their concentrations ranged from not detected to 1.9 pg ml-1 and to 0.5 pg ml-1, respectively.Los éteres difenil-polibromados (PBDEs) son considerados contaminantes orgánicos persistentes debido a su ubicuidad, persistencia y capacidad de bioacumulación. Sus efectos nocivos sobre la salud humana y el ambiente, han motivado su inclusión en el Convenio de Estocolmo. Poca información se dispone en la bibliografía internacional sobre la presencia de PBDEs en los sistemas ambientales de Sudamérica. Este trabajo reporta la distribución y niveles de concentración de cuatro congéneres de PBDEs en la cuenca del Río Mendoza, Argentina. Los congéneres seleccionados fueron: 2,2',4,4'-tetrabromodifenil éter (BDE-47), 2,2',4,4',5-pentabromodifenil éter (BDE-99), 2,2',4,4',6-pentabromodifenil éter (BDE-100) y 2,2',4,4',5,5'-hexabromodifenil éter (BDE-153). La metodología analítica es la microextracción en fase sólida en espacio de cabeza seguida de cromatografía gaseosa con detección de masas (HS-SPME-GC-MS/MS). Variables tales como pH, fuerza iónica, tipo, tiempo y temperatura de extracción fueron estudiadas y optimizadas. La precisión de HS-SPMEGC- MS/MS fue de RSD &lt;13%, los límites de detección (S/N=3) se establecieron en el intervalo de 0,03 pg ml-1 a 0,12 pg ml-1 y la curva de calibración tuvo un r2=0,9959. BDE-47 y BDE-100 fueron los congéneres predominantes encontrados en las muestras de agua analizadas cuyas concentraciones máximas fueron 1,9 pg ml-1 y 0,5 pg ml-1, respectivamente.Fil: Lana, Nerina Belén. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y TécnicasFil: Fontana, Ariel Ramón. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y TécnicasFil: Ciocco, Nestor Fernando. Instituto Argentino de Investigaciones de las Zonas Áridas Fil: Altamirano, Jorgelina Cecilia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnica

Spatial distribution, patterns and source contributions of POPs in the atmosphere of Great Mendoza using the WRF/CALMET/CALPUFF modelling system

Global monitoring of Persistent Organic Pollutants (POPs) has allowed the knowledge of levels and distribution around the world as well as the understanding of its transport through the atmosphere. However, there are still some gaps in this regard, especially in some locations, as the case of Great Mendoza, a medium-sized urban area located in the center-west of Argentina. In this work, the WRF/CALMET/CALPUFF modeling system was used to estimate airborne levels of four families of POPs (PCBs, PBDEs, DDTs and HCB) in the study area. The model was validated from measured data obtained from eleven sites using passive air samplers with polyurethane foam disks (PUFs), subsequently analyzed by GC-ECNI/MS. Considering both sets of data, measured and simulated airborne concentrations, five statistical performance metrics were calculated for each family of POP [Mean bias error, (MBE), Fractional Bias (FB), Normalized Mean Square Error (NMSE), Factor of two (Fa2) and Pearson correlation coefficient (r)]. Results exhibited a good agreement between modeled and measured data, showing that WRF/CALMET/CALPUFF modeling system predicts POPs airborne concentrations with reasonable accuracy at a local scale. Model output was used to examine the relative source contribution to ground-level concentrations and to assess the spatial variability of the studied POPs in the study area. Source apportionment showed the prevalence of emissions from open burning of municipal solid waste (ranging from 9% to 90%) on the simulated atmospheric concentrations. HCB presented the lowest mean contribution from this activity (37%) but the highest variability (SD = 20%), followed by PCBs (69 ± 9%), and PBDEs (84 ± 4%). The spatial pattern obtained from simulations exhibited that both, lowest and highest levels predicted by the model, occurred in areas where no samples were taken, suggesting that the real gradient in the POPs air concentrations would be much greater than those reflected by measured data. This work highlights the usefulness of the implementation of an atmospheric dispersion model, not only in the study of air quality and exposure levels but also as a tool for the proper design of monitoring networks, taking into account the time and cost that sampling campaigns take, and the conclusions that are intended to be made from the analysis of the obtained data.Fil: Ruggeri, María Florencia. Universidad Tecnológica Nacional; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Provincia de Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales; Argentina. Universidad Técnica Federico Santa María; ChileFil: Lana, Nerina Belén. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Provincia de Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; ArgentinaFil: Altamirano, Jorgelina Cecilia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Provincia de Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; ArgentinaFil: Puliafito, Salvador Enrique. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Provincia de Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza; Argentin

Use of wild trout for PBDE assessment in freshwater environments: Review and summary of critical factors

Certain wild animals represent sentinels to address issues related to environmental pollution, since they can provide integrative data on both pollutant exposure and biological effects. Despite their technological benefits, PBDEs are considered a threat to environmental health due to their persistence, toxicity, and capacity to be accumulated. These pollutants have been found geographically widespread in fish, particularly in predator species such as trout. The aim of this work is to critically review the applicability and usefulness of wild trout for assessing PBDEs in freshwater environments. Reviewed reports include data from highly industrialized areas as well as areas from remote regions with relatively low human activity, including European and North American great lakes and freshwater environments in Europe, Greenland, subarctic areas and Patagonia, respectively. A summary of relevant factors were grouped into organism-specific factors (food habits, age, size, lipid content, sex and reproduction, tissue type, mechanism of contaminant uptake and metabolism), and PBDE levels in the surrounding environment (sediment). Five wild trout species [rainbow trout (Oncorhynchus mykiss), brown trout (Salmo trutta), lake trout (Salvelinus namaycush), arctic char (Salvelinus alpinus), and brook trout (Salvelinus fontinalis)], collected worldwide within the 1994 to present time frame, were considered. Multivariate techniques (principal component analysis-PCA) and mapping approach, showed clear differences in geographic distribution patterns of PBDE levels in trout depending on the region studied: wild trout from European and North American great lakes have the highest PBDE loads. This pattern could be due to high industrial activity at these locations. A correlational approach used to explore intraspecific relationships between PBDE levels and morphometry, showed positive relationships only for brown trout. Further, brown trout showed the highest trout-to-sediment ratios, which is suggestive of a relatively greater capacity of this species to accumulate PBDEs in relation to sediment levels. Overall, results suggest that adult wild trout could be useful as a PBDE bioindicator.Fil: Rios, Juan Manuel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Provincia de Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales; ArgentinaFil: Lana, Nerina Belén. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Provincia de Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; ArgentinaFil: Bertón, Paula. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Provincia de Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; ArgentinaFil: Ciocco, Nestor Fernando. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Argentino de Investigaciones de las Zonas Áridas. Provincia de Mendoza. Instituto Argentino de Investigaciones de las Zonas Áridas. Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Argentino de Investigaciones de las Zonas Áridas; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; ArgentinaFil: Altamirano, Jorgelina Cecilia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Provincia de Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales; Argentina. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentin

Propiedades fisico-químicas de sedimentos condicionan la asociación de contaminantes : un estudio multivariado de éteres bifenilos polibromados en áreas de irrigación del Río Mendoza

This work is a multidisciplinary environmental study that provides new insights into the relationships between sediment-organic matter characteristics and polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) concentration. The aim of the present multivariate study was to correlate factors influencing PBDEs accumulation in sediment by using principal component analysis (PCA). Organic matter studies by Fourier Transform-Infrared spectroscopy and physicochemical analyses (Total Organic Carbon, pH, electrical conductivity) of sediment samples were considered for PCA. Samples were collected from an artificial irrigation network on the Mendoza River irrigation areas. PCA provided a comprehensive analysis of the studied variables, identifying two components that explained 63% of the data variance. Those factors were mainly associated to organic matter degradation degree, which represent a new insight into the relationships between organic matter in sediments and PBDEs fate. In this sense it was possible to determine that not only the content but also the type of organic matter (chemical structure) could be relevant when evaluating PBDEs accumulation and transport in the environment. Typification of organic matter may be a useful tool to predict more feasible areas where PBDE, may accumulate, as well as sediment transportation capability.Este trabajo es un estudio ambiental multidisciplinario que proporciona nuevos conocimientos sobre las relaciones entre las características de la materia orgánica presente en sedimentos y la concentración de éteres difenilos polibromados (PBDEs). Se buscó correlacionar características físico-químicas de muestras de sedimento usando análisis de componentes principales (PCA). Las muestras fueron caracterizadas por su contenido de materia orgánica total, pH y conductividad eléctrica. Adicionalmente, la materia orgánica de dichas muestras fue analizada mediante Espectroscopía de Infrarrojos con Transformada de Fourier. Las muestras fueron colectadas en diferentes canales de irrigación de la red alimentada por el Río Mendoza. El PCA proporcionó un análisis exhaustivo de las variables estudiadas y su vinculación, resultando dos componentes que explicarían el 63% de la varianza de los datos. Ambas componentes se asociaron al estado de degradación de la materia orgánica. En este sentido, fue posible determinar que tanto la cantidad de materia orgánica de los sedimentos como el tipo (estructura química) de materia orgánica estarían condicionando la acumulación y el transporte de PBDEs en el ambiente. A partir de los resultados es posible proponer a la tipificación de la materia orgánica de sedimento como herramienta útil y efectiva para predecir áreas donde es más factible que se acumule PBDE, así como la capacidad de transporte en los sedimentos.Fil: Lana, Nerina Belén. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias AmbientalesFil: Koch, Eduardo.Fil: D' Angelo, José Alejandro. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias AmbientalesFil: Ciocco, Nestor Fernando.Fil: Altamirano, Jorgelina Cecilia. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientale

Propiedades fisico-químicas de sedimentos condicionan la asociación de contaminantes: un estudio multivariado de éteres bifenilos polibromados en áreas de irrigación del Río Mendoza

This work is a multidisciplinary environmental study that provides new insights into the relationships between sediment-organic matter characteristics and polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) concentration. The aim of the present multivariate study was to correlate factors influencing PBDEs accumulation in sediment by using principal component analysis (PCA). Organic matter studies by Fourier Transform-Infrared spectroscopy and physicochemical analyses (Total Organic Carbon, pH, electrical conductivity) of sediment samples were considered for PCA. Samples were collected from an artificial irrigation network on the Mendoza River irrigation areas. PCA provided a comprehensive analysis of the studied variables, identifying two components that explained 63% of the data variance. Those factors were mainly associated to organic matter degradation degree, which represent a new insight into the relationships between organic matter in sediments and PBDEs fate. In this sense it was possible to determine that not only the content but also the type of organic matter (chemical structure) could be relevant when evaluating PBDEs accumulation and transport in the environment. Typification of organic matter may be a useful tool to predict more feasible areas where PBDE, may accumulate, as well as sediment transportation capability.Este trabajo es un estudio ambiental multidisciplinario que proporciona nuevos conocimientos sobre las relaciones entre las características de la materia orgánica presente en sedimentos y la concentración de éteres difenilos polibromados (PBDEs). Se buscó correlacionar características físico-químicas de muestras de sedimento usando análisis de componentes principales (PCA). Las muestras fueron caracterizadas por su contenido de materia orgánica total, pH y conductividad eléctrica. Adicionalmente, la materia orgánica de dichas muestras fue analizada mediante Espectroscopía de Infrarrojos con Transformada de Fourier. Las muestras fueron colectadas en diferentes canales de irrigación de la red alimentada por el Río Mendoza. El PCA proporcionó un análisis exhaustivo de las variables estudiadas y su vinculación, resultando dos componentes que explicarían el 63% de la varianza de los datos. Ambas componentes se asociaron al estado de degradación de la materia orgánica. En este sentido, fue posible determinar que tanto la cantidad de materia orgánica de los sedimentos como el tipo (estructura química) de materia orgánica estarían condicionando la acumulación y el transporte de PBDEs en el ambiente. A partir de los resultados es posible proponer a la tipificación de la materia orgánica de sedimento como herramienta útil y efectiva para predecir áreas donde es más factible que se acumule PBDE, así como la capacidad de transporte en los sedimentos

Saliva as a noninvasive biological sample to compare bioavailability of phenytoin formulations by LC-MS/MS

The use of noninvasive biological samples such as saliva, it is of great interest for therapeutic drug monitoring (TDM), including the anticonvulsants Phenytoin (PHT). A simple analytical methodology by liquid chromatography-tandem mass spectrometry was developed and validated to carry out a relative comparative bioavailability (RBA) study of two PHT formulations in human plasma and saliva and the subsequent correlation between both matrixes. A single-dose, randomized-sequence, open-label, two-way crossover study, was conducted in 24 healthy Latin American male volunteers. The bioequivalence of 200 mg PHT tablet was evaluated using plasma and saliva to determine Cmax, Tmax, AUC0-t and AUC0-∞. Figures of merit of the proposed methodology were as follows: linear ranges of 40-5055 ng/mL and 5-1340 ng/mL for plasma and saliva, respectively, with a correlation coefficient of (r)>0.999. The LOD and LOQ were 15 ng/mL -40ng/mL for plasma and 1.5 ng/mL – 5.0 ng/mL for saliva. Accuracy, precision (as %CV) and recovery were accepted according the bioequivalence criteria. Stability showed %bias<15%. The PHT saliva/PHT plasma ratios for all parameters were: 5.4, 2.2, 1.4 for Cmax, and 1.7, 1.2, 1.1 for AUC. Plasma and saliva results were correlated (R=0.9889 and R=0.9947 for Reference and Test, respectively). Saliva not only is a suitable matrix for RBA studies and TDM, but also a more convenient tool since it provides analogous information with mayor analytical, ethical, and biosafety advantages. However, an additional pre-study of product dissolution in oral cavity is suggested before carrying out complete RBA studies for prompt-release drugsFil: Baldo, Matias Nicolas. Dominguez Lab; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Ciencias Veterinarias del Litoral. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Ciencias Veterinarias. Instituto de Ciencias Veterinarias del Litoral; ArgentinaFil: Hunzicker, Gabriel Alejandro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Dominguez Lab; ArgentinaFil: Altamirano, Jorgelina Cecilia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Provincia de Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales; ArgentinaFil: Murguia, Marcelo Cesar. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Hein, Gustavo Juan. Dominguez Lab; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Ciencias Veterinarias del Litoral. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Ciencias Veterinarias. Instituto de Ciencias Veterinarias del Litoral; Argentin

Derivatization and rapid GC-MS screening of chlorides relevant to the Chemical Weapons Convention in organic liquid samples

A simple derivatization technique was developed for the analysis of seven Schedule 3 chemicals and one Schedule 2 chemical listed in the Chemical Weapons Convention (CWC). Phosgene, phosphorus oxychloride, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, thionyl chloride, sulfur monochloride and sulfur dichloride (Schedule 3) as well as arsenic trichloride (Schedule 2) were derivatized using 1-propanol in 40% pyridine solution for analysis with gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). Derivatization temperature and concentration of the derivatization solution were optimized for maximum derivatization recovery. The stabilities of the target analytes and their derivatives in different solvents were studied. The derivatization yield showed a linear response within the analyte concentration range of 0.1-2 mM (10-200 mu g ml(-1)) with correlation coefficients >0.99 (r(2)), except for AsCl3 which did not show a linear response after derivatization. Good reproducibility with relative standard deviations (RSDs) from 3 to 13% was achieved. The derivatization recovery was 66% for phosgene and 67-80% for the P-containing chemicals phosphorus oxychloride, phosphorus trichloride and phosphorus pentachloride. Recommendations to use the method for screening the presence of these chemicals in organic liquid samples are given. The method is used when CWC-related samples are screened at VERIFIN.Peer reviewe

Identifying patterns and sources of anthropogenic trace metals in the Argentine Central Andes by using snow samples and an atmospheric dispersion model

This study presents the first local measurements of metals in snow from the Argentine Central Andes. Cu, Pb and Zn were selected as specific tracers of anthropogenic local emission sources in the study area. Snow samples were collected during winter (2014, 2015 and 2016) at two sites with different characteristics: Punta de Vacas and Vallecitos. The samples were analyzed by ICP-MS, and the average concentrations found were 1.4 μg L-1 (Cu), 2.2 μg L-1 (Pb) and 14.2 μg L-1 (Zn) in the snow samples from Vallecitos, and 5.3 μg L-1 (Cu), 2.6 μg L-1 (Pb) and 24.0 μg L-1 (Zn) in the snow samples from Punta de Vacas. These data and the snowfall amount in each sampling site were statistically analyzed. Results suggested that the levels of metals in the snow are influenced not only by the atmospheric concentrations, but also by the amount of precipitated snow. Additionally, an atmospheric dispersion model, CALPUFF, was applied in the study area to determine the origin of the studied metals and to understand the spatial distribution pattern of the concentrations found. Results showed that the metal atmospheric loads in the study area originated from local sources, especially vehicular traffic and mining. This work represents an important contribution to the knowledge and preservation of the local Andean cryosphere, and it could be used as an input to develop protection policies in the area through the combination of different and complementary tools for the evaluation of air quality.Fil: Ruggeri, María Florencia. Universidad Tecnica Federico Santa Maria.; Chile. Universidad Tecnológica Nacional; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Provincia de Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales; ArgentinaFil: Castesana, Paula Soledad. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza; Argentina. Universidad Nacional de San Martín; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Seguridad Nuclear y Ambiente. Gerencia de Química (CAC); ArgentinaFil: Bolaño Ortiz, Tomas Rafael. Universidad Tecnológica Nacional. Facultad Regional de Mendoza; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza; ArgentinaFil: Puliafito, Salvador Enrique. Universidad Tecnológica Nacional. Facultad Regional de Mendoza; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza; ArgentinaFil: Pascual Flores, Romina María. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza; Argentina. Universidad Tecnológica Nacional. Facultad Regional de Mendoza; ArgentinaFil: Altamirano, Jorgelina Cecilia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Provincia de Mendoza. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales. Universidad Nacional de Cuyo. Instituto Argentino de Nivología, Glaciología y Ciencias Ambientales; ArgentinaFil: Allende, David Gabriel. Universidad Tecnológica Nacional. Facultad Regional de Mendoza; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza; Argentin