Associação de micelas mistas de surfactantes aniônicos como o polímero hidrofobicamente modificado etil(hidroxietil) celulose(EHEC)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em QuímicaAs propriedades de misturas de etil(hidroxietil) celulose (EHEC) e dodecanoato de sódio (SDoD) em solução tampão borato/NaOH, pH 9,20, a 250C, foram aqui investigadas por meio de medidas de tensão superficial, condutividade elétrica e transmitância. Experimentos paralelos com misturas de EHEC e dodecilsulfato de sódio (SDS) foram executados. Também foi investigada a formação de micelas mistas do SDoD com o SDS na ausência e em presença de EHEC. Foram analisados parâmetros de associação obtidos a partir dos perfis de condutividade elétrica e tensão superficial como concentração micelar crítica (cmc), concentração de agregação crítica (cac), ponto de saturação do polímero (psp) e outras características como a inclinação nos perfis de condutividade específica versus [surfactante], o efeito da concentração do polímero nos parâmetros (cac) e (psp). Foi estudado o efeito da concentração do polímero nos parâmetros (cac) e (psp) para reforçar que o processo de ligação dos surfactantes SDS e SDoD ao polímero é fortemente cooperativo e que a mistura formada pelos surfactantes SDS e SDoD se trata de um sistema ideal, tanto através dos valores de (cmc) quanto através da (cac)

Preparação e caracterização de novos anfifílicos funcionalizados com (oligo-e polissacarídeos)

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Quimica, Florianópolis, 2011Esta tese relata a preparação e caracterização de novos anfifílicos do tipo rod-coil funcionalizados com (oligo-e polissacarídeos) por reações do tipo cicloadição 1,3-dipolar de Huisgen, entre espécies funcionalizadas por um grupamento azida, de um lado, e um alcino terminal do outro catalisadas por cobre. Os anfifílicos foram sintetizados e caracterizados a partir de diferentes partes hidrofóbicas conjugados com o polímero poli(óxido etileno) PEO como braço espaçador hidrofílico e os (oligo-e polissacarídeos) 2-propargil-2-acetamido-2-desoxi-?-D-glicopiranose (GlcNAc) e propargil ?-D-galactopiranosil-(1 4)-?-D-glicopiranose (Lac). A caracterização dos anfifílicos sintetizados foram quanto à estrutura química e composição através de ressonância magnética nuclear (RMN), infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), espectrometria de massa (MALDI-TOF-MS e ESI-MS) e alta resolução (HRMS). Após a dissolução em água, os anfifílicos auto-associam em micelas com um diâmetro médio de (2RH ~ 10 nm). Espalhamento de luz dinâmico (DLS), microscopia eletrônica de transmissão (MET) e espalhamentos de raios-X a baixos ângulos (SAXS) foram utilizados para investigar a estrutura e dinâmica desses anfifílicos sacarídicos. A presença de epítopos de carboidratos na superfície das micelas determinada para a segmentação da lectina também foram demonstrados por DLS. Interações específicas dos resíduos GlcNAc e Lac com as lectinas da aglutinina de germe de trigo (WGA) e aglutinina do amendoim (PNA), respectivamente, revela o potencial das aplicações, de tais anfifílicos derivados de carboidratos como sistemas de vetorização simples e específica do local para entrega da droga.

Auto-associação do dodecilsulfato de sódio (sds) com o polímero hidrofobicamente modificado etil( hidroxietil)celulose (ehec)

TCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Química.Propriedades de misturas formadas em água da etil(hidroxietil)celulose (EHEC) e o dodecilsulfato de sódio (SDS), a 25oC, foram investigadas por técnicas de condutividade elétrica, tensão superficial e espectrofotométrica. A partir das técnicas, foram determinados parâmetros de associação das misturas de EHEC-SDS como concentração micelar crítica (cmc), concentração de agregação crítica (cac), ponto de saturação do polímero (psp) e outras características como os valores de condutividade equivalente a partir dos perfis de condutividade específica vs concentração de SDS. Foi estudado o efeito da concentração do polímero nos parâmetros cac e psp como uma técnica para identificar que o processo de ligação do SDS ao polímero é fortemente cooperativo. Todos os resultados foram expressos em termos dos gráficos de condutividade específica, tensão superficial e de transmitância versus a concentração do surfactante

Avaliação do efeito do tratamento corona na performance de estabilizadores de UV em filmes de PEBD

A indústria de polímeros tem passado por muitos avanços na última década, dentre eles, podem-se citar asinovações em processamento e no uso de aditivos, o que permite que eles sejam utilizados em diversas aplicações,especialmente quando expostos ao ambiente externo. Porém, para algumas aplicações específicas, opolímero precisa ser submetido a tratamentos de superfície, com o objetivo de aumentar a rugosidade superficial.Por este motivo, muito ainda precisa ser estudado no que diz respeito aos aditivos utilizados no processamentode polímeros quando ele é submetido a processos de transformação, podendo-se citar o tratamentocorona. Desta forma, este trabalho tem o objetivo de avaliar as modificações estruturais causadas em aditivosestabilizantes presentes em filmes poliméricos quando são submetidos a tratamento corona. Três diferentesabsorvedores de UV foram avaliados: benzofenona, benzotriazol e triazina. Os filmes foram processados porspin coating e submetidos à radiação ultravioleta, com o objetivo de simular a exposição externa do polímeroe a tratamento corona. Analisando os resultados obtidos, pode-se perceber que o único aditivo que resistiu àscondições de tratamento foi o benzotriazol, mantendo a absorção da radiação ultravioleta, mesmo após o tratamentocorona e protegendo o polímero da degradação UV. Os outros aditivos sofreram processos degradativos,causadas pelo tratamento corona, e a absorção da radiação ultravioleta, apresentada previamente, deixade existir.Palavras-chave: Aditivo. Tratamento Corona. Filme Polimérico. Estabilizante. Radiação UV

Préparation et caractérisation de nouveaux amphiphiles fonctionnalisés par des oligo-et polysaccharides

This thesis reports the preparation and characterization of new rod-coil amphiphiles functionalized with oligo- and polysaccharides through Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition reactions between species functionalized by an azide group on one side and an terminal alkyne on the other catalyzed by copper. The amphiphiles were synthesized and characterized based on different hydrophobic parts conjugated with the polymer poly(ethylene oxide) PEO with a hydrophilic spacer arm and the oligo- and polyssaccharides 2-propargyl-2-acetamido-2-deoxy-β-D-glucopyranose (GlcNAc) and propargyl β-D-galactopyranosyl-(14)-β-D-glucopyranose (Lac). The amphiphiles synthesized were characterized in terms of their chemical structure and composition through nuclear magnetic resonance (NMR), Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy, mass spectroscopy (MALDI-TOF-MS and ESI-MS) and high resolution mass spectroscopy (HRMS). After the dissolution in water, the amphiphiles self-associate in highly regular micelles with an average diameter of 2RH ~ 10 nm. Dynamic light scattering (DLS), transmission electron microscopy (TEM) and small angle x-ray scattering (SAXS) were used in order to investigate the structure and dynamics of these saccharide amphiphiles. The presence of carbohydrate epitopes on the surface of the micelles and their bioavailability for the segmentation of lectin were also demonstrated by DLS. Specific interactions of GlcNAc and Lac residues with lectins from wheat germ agglutinin (WGA) and peanut agglutinin (PNA), respectively, reveal the potential applications of such amphiphilic derivatives of carbohydrates as vectorizing systems, both simple and specific to a drug delivery site.Ce travail de thèse décrit la préparation et l'étude des propriétés d'auto-assemblage de nouveaux amphiphiles fonctionnalisés par des sucres. Des glycosides propargyliques du lactose et de la N-acétyl-glucosamine ont été conjugués par chimie click (cycloaddition de Huisgen catalysée par des sels de cuivre) à des dérivés de poly(ethyleneglycol) dont une des extrémités a au préalable été modifiée par une fonction azide et l'autre par un bloc hydrophobe de type polyphénylène ou bien aliphatique. Après une caractérisation par résonance magnétique nucléaire et spectrométrie de masse, les propriétés d'auto-assemblage de ces amphiphiles ont été étudiées par diffusion dynamique de la lumière (DLS), diffraction des rayons-X aux petits angles (SAXS) et microscopie électronique. Il a été montré qu'en phase aqueuse, les systèmes amphiphiles dérivés du PEG 900 s'auto-assemblent pour former de micelles de taille extrêmement régulière dont le diamètre moyen est de l'ordre de 10 nm. La présence et la biodisponibilité des sucres à la surface de ces nanoparticules ont également pu être démontrées par diffusion dynamique de la lumière avec les lectines PNA et WGA. Les interactions spécifiques observées entre les lectines et micelles associées aux propriétés d'encapsulation de ce type de nanoparticules permettent d'imaginer de futures applications pour la délivrance de médicaments ou encore l'imagerie médicale

Preparation and characterization of new amphiphilic functionalized by (oligo-and polysaccharides)

Ce travail de thèse décrit la préparation et l'étude des propriétés d'auto-assemblage de nouveaux amphiphiles fonctionnalisés par des sucres. Des glycosides propargyliques du lactose et de la N-acétyl-glucosamine ont été conjugués par chimie click (cycloaddition de Huisgen catalysée par des sels de cuivre) à des dérivés de poly(ethyleneglycol) dont une des extrémités a au préalable été modifiée par une fonction azide et l'autre par un bloc hydrophobe de type polyphénylène ou bien aliphatique. Après une caractérisation par résonance magnétique nucléaire et spectrométrie de masse, les propriétés d'auto-assemblage de ces amphiphiles ont été étudiées par diffusion dynamique de la lumière (DLS), diffraction des rayons-X aux petits angles (SAXS) et microscopie électronique. Il a été montré qu'en phase aqueuse, les systèmes amphiphiles dérivés du PEG 900 s'auto-assemblent pour former de micelles de taille extrêmement régulière dont le diamètre moyen est de l'ordre de 10 nm. La présence et la biodisponibilité des sucres à la surface de ces nanoparticules ont également pu être démontrées par diffusion dynamique de la lumière avec les lectines PNA et WGA. Les interactions spécifiques observées entre les lectines et micelles associées aux propriétés d'encapsulation de ce type de nanoparticules permettent d'imaginer de futures applications pour la délivrance de médicaments ou encore l'imagerie médicale.This thesis reports the preparation and characterization of new rod-coil amphiphiles functionalized with oligo- and polysaccharides through Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition reactions between species functionalized by an azide group on one side and an terminal alkyne on the other catalyzed by copper. The amphiphiles were synthesized and characterized based on different hydrophobic parts conjugated with the polymer poly(ethylene oxide) PEO with a hydrophilic spacer arm and the oligo- and polyssaccharides 2-propargyl-2-acetamido-2-deoxy-β-D-glucopyranose (GlcNAc) and propargyl β-D-galactopyranosyl-(14)-β-D-glucopyranose (Lac). The amphiphiles synthesized were characterized in terms of their chemical structure and composition through nuclear magnetic resonance (NMR), Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy, mass spectroscopy (MALDI-TOF-MS and ESI-MS) and high resolution mass spectroscopy (HRMS). After the dissolution in water, the amphiphiles self-associate in highly regular micelles with an average diameter of 2RH ~ 10 nm. Dynamic light scattering (DLS), transmission electron microscopy (TEM) and small angle x-ray scattering (SAXS) were used in order to investigate the structure and dynamics of these saccharide amphiphiles. The presence of carbohydrate epitopes on the surface of the micelles and their bioavailability for the segmentation of lectin were also demonstrated by DLS. Specific interactions of GlcNAc and Lac residues with lectins from wheat germ agglutinin (WGA) and peanut agglutinin (PNA), respectively, reveal the potential applications of such amphiphilic derivatives of carbohydrates as vectorizing systems, both simple and specific to a drug delivery site

Auto-associação do dodecilsulfato de sódio (SDS) com o polímero hidrofobicamente modificado etil(hidroxietil) celulose (EHEC)

Mixtures of ethyl(hydroxyethyl)cellulose (EHEC) and Sodium Dodecyl Sulfate (SDS) were investigated using surface tension, conductivity and viscosity measurements in aqueous solutions. The parameters of the surfactant to polymer association processes such as the critical aggregation concentration (cac) and saturation of the polymer by SDS (psp) were determined from the plots of surface tension and specific conductivity versus surfactant concentration. Through the final results we see that there was no specific link of polymer with the surfactant, implying therefore a phenomenon of only cooperative association