Studies on Synthesis of Two Novel Bowl-like Molecules and Their Fibrous Crystals

[中文文摘]以香兰素为原料,采用三聚法合成了2种外围脂肪族基团碳数分别为3和5的环三亚藜芦基(cyclotriveratrylene,CTV)系衍生物碗形分子——CTV-3和CTV-5,其中,用先关环后衍生化的合成路线克服了因CTV-5的外围基团太长、分子对称性不好而无法用传统方法合成的难题。产物的化学结构经1H NMR、13CNMR、质谱以及元素分析确认。在偏光显微镜下观察到纤维状晶叠加在碗形分子的向列液晶织构上。纤维状晶是从液晶态冷却时形成并装饰在原液晶织构上的一种结晶形态。通过SEM测定,观察到纤维状晶实际上是由厚度约为100～200nm、宽度为2～5μm的无限长的单层片晶组成的多层片晶,而片晶则是由直径约为100nm的微纤组成的。微纤可以推断是碗形分子柱的束状聚集体。[英文文摘]　Two novel bowl-like cyclotriveratrylene (CTV) ,i. e. CTV23 and CTV25 termed according to the different peripheral groups with carbon number 3 and 5 espectively,were synthesized. CTV23 was prepared by a the typical trimerization via a multistep sequence from vanillin ,however it remains restricted to the preparation of the CTV25 with larger peripheral group and less molecular symmetry via this conventional method. In this paper ,an alternative synthesis route with first closing ring and then derivatization was designed to prepare CTV25. The chemical structures of the products were characterized by means of 1H NMR ,13C NMR ,mass spectrometry and element analysis. For the final products CTV23 and CTV25 ,many fibrous crystals were observed under polarized optical microscopy ,which crystallized during the cooling from nematic phase ,and decorated the so-called liquid crystal grainy texture. By means of scanning electron microscope ,it can be observed the fibrous crystals were actually very long multi-layer lamellae ,which consist of single layer lamellae with the thickness of about 100 to 200nm ,width of 2 to 5μm and infinite length. The single layer lamellae were further composed of fibrils which diameter was about 100nm. It could be deduced that these fibrils were the aggregates of bowlic molecular columns国家自然科学基金项目(20774077); 福建省自然科学基金项目(E0510003); 厦门市科技计划项目(3502Z20055013)资助

用马赛克形貌装饰法研究碗形分子柱状向列相的向错和分子指向矢分布

选用香兰素为原料, 采用传统的三聚成环法, 合成了两种碗形CTV 系衍生物—— CTV-1 和CTV-2, 前者的外围基团是—OCH3 和—OCH2CH3, 后者的外围基团是—OCH3 和—OCH2COOCH3. 两种碗形CTV 分子均是热致液晶, 呈现向列相典型的粒状织构和单微区的均匀织构, 还观察到规则美观的马赛克形貌, 每块矩形马赛克的尺寸为数十微米数量级, 多次升降温循环能重复出现和消失. 发现马赛克形貌实质上是在冻结的向列相织构上结晶化并收缩龟裂而装饰出来的光学图案. 通过扫描电镜的研究, 观察到马赛克形貌是由片晶组装而成的, 每块马赛克就是一块矩形 的多层片晶, 多层片晶由单层片晶堆积而成. 直接观察到片晶的组成单元是直径约1 微米的微纤, 而微纤应当是束状的碗形分子柱. 马赛克形貌装饰在碗形分子柱状向列相上, 通过这种新方法观察到s = +1(δ = 0 和δ = 90°)和s = ±1/2 多种点向错和Nèel 微区壁等周围的分子指向矢分布情况. 说明碗形分子柱状向列相与一般向列相 有类似的液晶行为, 但取向的基本结构单元是碗形分子柱, 或者由碗形分子柱组成的束(即微纤), 而不是碗形分子本身. 碗形分子柱起了一般向列相中棒状分子的作用, 所以本文以一个新名称“碗形分子柱状向列相”BCN (Bowlic Columnar Nematic)来表示这种不同常规的向列相.国家自然科学基金基金(批准号:20774077); 福建省自然科学基金(E0510003); 厦门市科技计划项目（3502Z20055013)

含碗形CTV侧基的甲基丙烯酸酯类单体和聚合物

采用三聚法合成外围基团中含羟十一碳氧基的CTV衍生物(CTV-H),然后结合柱层析分离技术合成和分离出外围基团中含单甲基丙烯酸酯基团的CTV衍生物(CTV-M).以CTV-M为单体,本体聚合得到含碗形CTV侧基的甲基丙烯酸酯类聚合物(BPM).CTV-H和CTV-M都具有热致液晶性,是新的碗状液晶.SAXS和WAXD测定表明,液晶结构为六方柱相(Φh),柱直径为4.4 nm和4.8 nm,与理论计算结果相符.而BPM没有液晶性,呈非晶态

基于空间计量的酒店价格空间分异及其影响因子研究——以厦门岛为例

酒店价格差别的产生具有多层次的原因,酒店的空间分布也呈现较强的非均衡性。试图在传统分析方法的基础上纳入空间因素,建立以厦门岛酒店价格为研究对象的空间计量模型,探索厦门岛酒店价格空间分异的特征及其形成的机制。结果研究发现:(1)厦门岛酒店价格存在于以中山路、大学路、会展、五缘湾及白鹭洲为中心形成的5大高价区,以及火车站、曾厝垵、中部片区、高崎为中心形成的4大低价区,同时呈现出显著的空间自相关性;(2)实证分析同时发现厦门岛酒店价格受客房面积、酒店服务、酒店类型、景点指数、酒店评分5个变量的综合影响,并在不同的区域间存在差异性;(3)通过将酒店服务和客房面积作为局部回归因子,GWR模型揭示了两者的空间非平稳性,在厦门岛不同区域表现出不同的特征。研究意义在于增加了传统酒店价格模型的解释力度,针对酒店价格管理进行了政策建议分析,同时对于酒店价格空间特征形成机制的分析适用于其他旅游区的研究。国家自然科学基金面上项目“基于行为分析的景区人流模拟与空间优化——GPS与问卷结合的研究”(编号41671141);;\n福建省自然科学基金项目“游客景点选择行为导向的景区服务设施布局方法——以鼓浪屿为例”(编号2015J01226);;\n厦门大学中央高校基本科研业务费资助项目“地图空间—认知空间—行为空间的作用机理及景区优化方法”(编号20720170046);;\n厦门市科技局项目“面向三维环境和大数据的旅游心理容量测算方法与规划设计平台”(编号3502Z20183005

新型环三藜芦烃衍生物的合成及其热致液晶行为的研究

设计了先关环再衍生的方法,合成了系列外围含不同反应性官能团的新的环三藜芦烃(CTV)衍生物.利用1 H-NMR、13C-NMR、元素分析、质谱等对合成的CTV衍生物进行了结构表征.研究表明,分子间作用力增大会导致CTV衍生物的热致液晶性减弱,结晶性增强.合成的CTV-A具有热致液晶性;CTV-D和CTV-E由于氨基的存在产生了较强的分子间氢键作用,既形成了热致液晶态,又发生冷结晶;而CTV-B和CTV-C由于含有羧基、羰基、羟基或氨基等,分子间作用力强,只出现冷结晶,不能形成热致液晶.研究发现,通过外围基团的分子设计,调节氢键能力或柔性间隔基,可调节分子间作用力和熵的大小,从而控制CTV衍生物的热致液晶性

parallel multidimensional adaptive sampling

针对现有自适应采样方法绘制效果差和速度慢的问题,提出一种并行的多维自适应采样方法.首先对多维空间进行粗采样,将其自适应地分割为多个子空间;然后扩 展各子空间边界,根据噪声评价值分配每个子空间所需的采样点数;在各子空间上构建KD树以并行地对其进行自适应采样;最后根据各采样点间的梯度值重构图像 .实验结果表明,该方法能够以更少的样本绘制高质量的景深、运动模糊和软阴影效果,并控制绘制图像时的内存消耗,支持高分辨率的真实感图像生成.To address the problems of current adaptive sampling approaches,we present a parallel multidimensional adaptive sampling method.Firstly,the multidimensional space is coarsely sampled and adaptively split into subspaces.Secondly,the borders of each subspace are extended and the number of samples is assigned to each subspace according to its size.Thirdly,a KD-tree is adaptively constructed in parallel for subspace.Finally,the subspaces are reconstructed and combined into an entire image by leveraging the gradient values of sampling points.The experimental results demonstrated that our algorithm takes less memory,runs faster than existing multidimensional adaptive sampling methods,and can generate images rapidly with satisfying effects of motion blur,depth-of-field and soft shadows

纳微尺度镍粉的形貌调控及其电磁性能研究

<正>纳米镍(Ni)具有独特的物理和化学性质,在催化材料、吸波材料、高密度记录材料、磁流体、电池材料等领域具有广泛的应用。本文采用液相化学还原的方法,在90℃条件下,利用多元醇为溶剂,以水合肼为还原剂,以PVP为表面活性剂,制备了多种形貌的纳微尺度镍粉。采用X射

The Properties of Modified Nano-SiO_2/Acrylics Composite Coating

[中文文摘]丙烯酸酯是一类广泛应用的涂料品种,本文通过对纳米SiO2进行表面改性,利用共混法制备了一种纳米SiO2改性的丙烯酸酯复合涂料,然后实验考察了复合涂料的耐热性和耐磨性;结果发现,纳米复合材料的耐热性及耐磨性均有提高,并在3%(质量分数)含量时玻璃化转变温度(Tg)达到最高(147.8℃),耐磨性达到最佳;并结合扫描电镜(SEM)摩擦形貌的观察分析,对纳米粒子的提高材料耐磨性机理进行了初步探讨.[英文文摘]In this article,the surface of the nano-SiO2 was modified,and acrylics composite coating filled with the nano-SiO2 was prepared by blending method.The glass transition temperature(Tg) and the wear resistance of the composites were investigated.The results indicated that the Tg and wear resistance of the nano-composite rose,and the Tg of the composite coating was highest(147.8℃),and the wear resistance of the composite coating was best with 3% filled.The morphologies of the friction surface were observed and compared by SEM，and the wear mechanism was discussed.厦门市科技计划项目(3502Z20063004

一种基于视觉识别的运粮车粮箱装载状态检测方法

本发明涉及一种基于视觉识别的运粮车粮箱装载状态检测方法，在粮箱边缘布置多个深度相机，用于采集粮箱内装载的状态信息；构建粮箱体角落处的3D模型图，对3D模型图进行多视角采样，形成模版库，该模版库用于模版匹配；对多个深度相机进行标定，构建深度相机与粮箱坐标系之间的映射关系；对多个深度相机采集到的点云进行滤波降噪处理，得到粮箱有效点云信息；对粮箱有效点云信息进行点云融合，得到粮箱内装载的粮食空间分布信息。本发明实现基于模板匹配的深度相机的标定方法，同时对点云实现滤波降噪处理，能够有效对装载状态进行检测；通过视觉识别检测粮箱装载状态，能够准确的描述粮食在粮箱内的空间分布状态，适用性强，便于维护

Synthesis,Design and Liquid Crystal Behavior Characterization of a New Bowlic Liquid Crystal of CTV Derivative

[中文文摘]碗状的CTV(cyclotriveratrylene)系衍生物主要由三聚法合成,即以香兰素为原料,先制备所需结构的单体衍生物,再进行三聚关环的方法,但该方法无法合成具有较大外围基团的CTV衍生物.新设计了先关环后衍生化的合成路线,成功地合成了一种含较长脂肪链外围基团的新CTV衍生物-CTV-Ⅲ.产物的化学结构经1H-NMR1、3C-NMR、质谱以及元素分析表征验证.通过差示扫描量热法、热台偏光显微镜和小角激光光散射的研究表明,CTV-Ⅲ具有热致液晶性,在其液晶温区内呈现向列相,称为碗状液晶向列相(BN相).CTV-Ⅲ的升温相变序为:G 70℃Cr 87℃BN100℃I.[英文文摘]Normally the bowlic cyclot riverat rylene (CTV) derivatives were synthesized via a multistep sequence from vanillin. This typical method is termed trimerization. But it is difficult to prepare the CTV derivatives with large peripheral groups via this method.An alternative synthesis route ,i. e. derivation af ter ring closure reaction ,was designed to obtain the new CTV derivative2CTV2 Ⅲ. The chemical structure of the product was characterized by means of 1 H-NMR ,13 C-NMR ,mass spectrometry and element analysis. The behaviour of thermotropic liquid crystal of CTV-Ⅲ was observed by differential scanning calorimetry, hot stage coupled polarized optical microscopy and small angle laser light scattering. The mesophase of CTV-Ⅲ was nematic,named bowlic nematic phase (BN ). Its phase transition series of heating were determined to be G 70 ℃Cr 87 ℃BN 100 ℃ I.国家自然科学基金(20774077); 福建省自然科学基金(E0510003); 厦门市科技计划项目(3502Z20055013)