Preparation of Nanosized Pure and Composite Zirconia Powders and its Applications in Propane Dehydrogenation by Carbon Dioxide

氧化锆(ZrO2)是一种化学稳定性好、具有氧化还原性及酸碱性的催化剂载体，尤其是四方ZrO2以其优良的物理和化学性能已成为一类非常重要的催化剂载体，在丁烷异构化、N2O分解和甲烷重整中得到成功应用。近来CO2的催化转化已是温室气体减排的重要途径，其中CO2氧化丙烷脱氢反应因结合CO2的资源化和烷烃的高效活化，已引起广泛关注。纳米ZrO2兼具ZrO2和纳米材料的优异性能，应用在该反应过程已表现出较好的催化性能。但是常规方法制备的纳米ZrO2在高温下易发生晶型转变，且易团聚，无法满足CO2氧化丙烷脱氢反应对高纯稳定的四方晶型的要求。 本论文采用H2O2对溶胶凝胶法进行改性，对高纯四方ZrO2及SiO2-ZrO2复合粉末的制备进行了研究， 考察了所制备的ZrO2及复合物在CO2氧化丙烷脱氢制丙烯反应中的催化行为并进行了催化机理探讨，进一步探索了其对CO2的吸附反应性能。所取得的主要进展如下： (1) 制备出了高温稳定的纯四方相ZrO2 (12-16 nm, SBET=55.4 m2/g) 粉末及海绵状SiO2-ZrO2复合粉末。较之传统的溶胶凝胶法，H2O2改性溶胶凝胶法更有利于四方相ZrO2的形成，合适的H2O2添加量是影响ZrO2粉末均匀性和分散性的关键因素。 (2) 以纯四方ZrO2和SiO2-ZrO2为载体，采用浸渍法制备了Cr/ZrO2和Cr/SiO2-ZrO2催化剂，在CO2氧化丙烷脱氢制丙烯反应中表现出良好的催化性能。实验表明，Cr/SiO2-ZrO2催化性能优于Cr/ ZrO2， 600℃下可得到51.5%丙烷转化率和39.1%丙烯收率。SiO2的引入增加催化剂的碱性位数量，适当降低碱强度，是提高催化剂活性的原因。 (3) 论文初步探索了纳米ZrO2和SiO2-ZrO2为载体催化CO2氧化丙烷脱氢反应中的CO2吸附作用。Cr/SiO2-ZrO2比Cr/ZrO2拥有更多中等强度的碱性位，更有利于CO2与催化剂中Cr上的氧空位作用产生化学吸附，进而提高丙烷脱氢反应中的CO2转化

老龄化背景下我国医疗保险制度的系统动力学研究

目的建立老龄化背景下我国医疗保险系统动力学模型,观察医疗保险收支和个人支付医疗费用发展趋势,以及干预行为对系统的影响,为实现在维持医保基金平衡的基础上,最大程度地降低患者医疗费用负担提供政策建议。方法通过文献分析法、系统分析法确定医保系统主体。依据系统动力学方法,构建系统模型并进行仿真模拟。结果城镇基本医保基金收入与支出呈逐年增长趋势,医保基金结余逐年减少,至2025年医保基金结余为-239. 6亿元,个人支付费用为3620. 0元。结论模型能较为客观的模拟系统结构与行为规律,可用于医保费用的预测与政策干预。提高社区门诊和住院比例、提高政府对城镇居民医保费用的筹资标准、人口赡养比、离退休人口缴纳医保费用可有效降低个人的支付费用负担,促进医保系统的可持续发展。国家自然科学基金项目(71874147);;福建省自然科学基金面上项目(2017J01133

H_2O_2改性溶胶-凝胶法制备ZrO_2基催化剂载体

采用改性溶胶-凝胶法,以H2O2除去胶体中Cl-后,用蒸馏法干燥,制备了ZrO2粉末.考察了H2O2/ZrO2摩尔比、蒸馏温度及煅烧温度对ZrO2粉末结构特性的影响.结果表明,优化的工艺条件为：H2O2/ZrO2摩尔比1：2,蒸馏温度80℃,煅烧温度500℃.产品为粒径12～16nm的类球形高纯四方相纳米氧化锆颗粒.该粉末担载5%（ω）Cr2O3后用于CO2氧化丙烷脱氢制丙烯的催化,丙烷转化率为53.4%,丙烯收率为38.1%,CO2转化率为33.3%

H2O2改性溶胶-凝胶法制备ZrO2基催化剂载体

采用改性溶胶-凝胶法,以H2O2除去胶体中Cl-后,用蒸馏法干燥,制备了ZrO2粉末.考察了H2O2/ZrO2摩尔比、蒸馏温度及煅烧温度对ZrO2粉末结构特性的影响.结果表明,优化的工艺条件为：H2O2/ZrO2摩尔比1：2,蒸馏温度80℃,煅烧温度500℃.产品为粒径12～16nm的类球形高纯四方相纳米氧化锆颗粒.该粉末担载5%（ω）Cr2O3后用于CO2氧化丙烷脱氢制丙烯的催化,丙烷转化率为53.4%,丙烯收率为38.1%,CO2转化率为33.3%

Cr/MSU-1催化剂中Cr含量对CO_2氧化丙烷脱氢反应催化性能的影响

研究了CO2氧化丙烷脱氢制丙烯高效wCr/MSU-1（w=2,4,6,8,10,质量分数,以Cr2O3计算）催化剂中Cr含量对催化剂结构和催化活性的影响.催化剂活性评价结果表明,随Cr含量的增加,催化剂的活性呈现先提高后降低的变化趋势.在600℃条件下,6.0Cr/MSU-1表现出最佳的催化反应活性,其中丙烷、CO2转化率分别达到62.6%和22.1%.为明确Cr含量对催化剂结构的具体影响,对催化剂样品进行了XRD,UV-Vis和XPS表征：催化剂样品的XRD表征发现Cr/MSU-1催化剂不仅能够保持良好的MSU-1分子筛的孔道结构,而且活性金属Cr在载体表面具有很高的分散度,随着Cr含量的增加催化剂表面形成明显的Cr2O3晶相 UV-Vis表征结果证实低Cr含量催化剂表面主要以Cr6＋的形式存在,高Cr含量催化剂表面有明显的Cr3＋出现 反应前后的催化剂XPS表征结果进一步证实催化剂表面的Cr6＋与催化反应活性具有良好对应关系.基于上述结果,我们认为Cr6＋是该催化剂重要的活性中心

CO_2氧化丙烷脱氢Cr/MSU-x催化剂O_2再生性能研究

Cr/MSU-x 催化剂对 CO_2氧化丙烷脱氢制丙烯具有优异催化活性,但催化活性下降较快。本文对该催化剂 O_2再生性能进行研究,结果发现 O_2再生处理可以有效恢复 Cr/MSU-x 催化剂的催化活性。 XRD、XPS 和 H_2-TPR 表征结果表明,反应前催化剂样品表面富含大量 Cr~(6+):反应后催化剂由于在丙烷氧化脱氢反应过程中 Cr~(6+)被还原为 Cr~(3+),Cr~(3+)无法及时被 CO_2氧化到高价态的 Cr~(6+),金属 Cr 以 Cr~(3+) 存在,导致催化剂活性迅速下降,这说明 Cr~(6+)是该反应的重要活性中心;O_2再生催化剂 Cr~(3+)被 O_..

H_2O_2改性溶胶-凝胶法制备ZrO_2基催化剂载体

采用改性溶胶-凝胶法,以H2O2除去胶体中Cl-后,用蒸馏法干燥,制备了ZrO2粉末.考察了H2O2/ZrO2摩尔比、蒸馏温度及煅烧温度对ZrO2粉末结构特性的影响.结果表明,优化的工艺条件为:H2O2/ZrO2摩尔比1:2,蒸馏温度80℃,煅烧温度500℃.产品为粒径12～16nm的类球形高纯四方相纳米氧化锆颗粒.该粉末担载5%(ω)Cr2O3后用于CO2氧化丙烷脱氢制丙烯的催化,丙烷转化率为53.4%,丙烯收率为38.1%,CO2转化率为33.3%

Cr/MSU-1催化剂中Cr含量对CO_2氧化丙烷脱氢反应催化性能的影响

研究了CO2氧化丙烷脱氢制丙烯高效wCr/MSU-1（w=2,4,6,8,10,质量分数,以Cr2O3计算）催化剂中Cr含量对催化剂结构和催化活性的影响.催化剂活性评价结果表明,随Cr含量的增加,催化剂的活性呈现先提高后降低的变化趋势.在600℃条件下,6.0Cr/MSU-1表现出最佳的催化反应活性,其中丙烷、CO2转化率分别达到62.6%和22.1%.为明确Cr含量对催化剂结构的具体影响,对催化剂样品进行了XRD,UV-Vis和XPS表征：催化剂样品的XRD表征发现Cr/MSU-1催化剂不仅能够保持良好的MSU-1分子筛的孔道结构,而且活性金属Cr在载体表面具有很高的分散度,随着Cr含量的增加催化剂表面形成明显的Cr2O3晶相 UV-Vis表征结果证实低Cr含量催化剂表面主要以Cr6＋的形式存在,高Cr含量催化剂表面有明显的Cr3＋出现 反应前后的催化剂XPS表征结果进一步证实催化剂表面的Cr6＋与催化反应活性具有良好对应关系.基于上述结果,我们认为Cr6＋是该催化剂重要的活性中心

H2O2改性溶胶-凝胶法制备ZrO2基催化剂载体

采用改性溶胶-凝胶法,以H2O2除去胶体中Cl-后,用蒸馏法干燥,制备了ZrO2粉末.考察了H2O2/ZrO2摩尔比、蒸馏温度及煅烧温度对ZrO2粉末结构特性的影响.结果表明,优化的工艺条件为：H2O2/ZrO2摩尔比1：2,蒸馏温度80℃,煅烧温度500℃.产品为粒径12～16nm的类球形高纯四方相纳米氧化锆颗粒.该粉末担载5%（ω）Cr2O3后用于CO2氧化丙烷脱氢制丙烯的催化,丙烷转化率为53.4%,丙烯收率为38.1%,CO2转化率为33.3%

Cr/MSU-1催化剂中Cr含量对CO_2氧化丙烷脱氢反应催化性能的影响

研究了CO2氧化丙烷脱氢制丙烯高效wCr/MSU-1（w=2,4,6,8,10,质量分数,以Cr2O3计算）催化剂中Cr含量对催化剂结构和催化活性的影响.催化剂活性评价结果表明,随Cr含量的增加,催化剂的活性呈现先提高后降低的变化趋势.在600℃条件下,6.0Cr/MSU-1表现出最佳的催化反应活性,其中丙烷、CO2转化率分别达到62.6%和22.1%.为明确Cr含量对催化剂结构的具体影响,对催化剂样品进行了XRD,UV-Vis和XPS表征：催化剂样品的XRD表征发现Cr/MSU-1催化剂不仅能够保持良好的MSU-1分子筛的孔道结构,而且活性金属Cr在载体表面具有很高的分散度,随着Cr含量的增加催化剂表面形成明显的Cr2O3晶相 UV-Vis表征结果证实低Cr含量催化剂表面主要以Cr6＋的形式存在,高Cr含量催化剂表面有明显的Cr3＋出现 反应前后的催化剂XPS表征结果进一步证实催化剂表面的Cr6＋与催化反应活性具有良好对应关系.基于上述结果,我们认为Cr6＋是该催化剂重要的活性中心