Réalisation d'un logiciel de calcul des intégrales moléculaires impliquées dans le tenseur d'écran magnétique nucléaire sur orbitales atomiques de Slater

The present work concerns the development of an accurate and rapid algorithm for the numerical evaluation of multicenter molecular integrals involved by the nuclear shielding tensor over Slater Type Orbital. We use the Fourier transform of B functions to develop the analytical expression of multicenter integrals. An original development of non-zero order terms is showed. The resulting expressions contain semi-infinite integrals which are highly oscillatory. We developed a new efficient implementation of the Є, Levin's u and SD algorithms to further reduce the calculation times for a high pre-determined accuracy. The numerical results show the high accuracy and the substantial gain in calculation time realized using the new algorithms and especially SD which could be implemented in an ab initio software in the next future.Le but ultime de ce travail est la réalisation d'un logiciel de calcul de chimie quantique ab initio utilisant une base d'orbitales atomiques de Slater et capable d'évaluer les déplacements chimiques de RMN. Pour traiter le cas compliqué des intégrales multicentriques, nous avons utilisé la méthode de la transformée de Fourier des fonctions B. Un développement original des termes d'ordres non-nuls est présenté. Les expressions obtenues impliquent des intégrales semi-infinies dont l'intégrande est très oscillante. Dans ce travail, nous avons mis au point de nouveaux algorithmes récursifs de la (permittivité) de Wynn, du (u )de Levin et de la transformation non-linéaire SD, extrêmement rapides et qui garantissent la précision du résultat final. Les tableaux de résultats montrent l'efficacité de ces approches et plus particulièrement de SD pour accélérer la convergence des intégrales semi-finies. Les résultats obtenus permettent d'envisager la programmation d'un logiciel ab initio utilisant nos algorthimes

Réalisation d'un logiciel de calcul des intégrales moléculaires impliquées dans le tenseur d'écran magnétique nucléaire sur orbitales atomiques de Slater

CLERMONT FD-BCIU Sci.et Tech. (630142101) / SudocSudocFranceF