The research of oxidation of alcohols of the benzene series with ozone in the acetic acid

Изучена реакция спиртов бензольного ряда с озоном в среде ледяной уксусной кислоты. Показано, что бензиловый спирт окисляется преимущественно по метильной группе с образованием бензойной кислоты (83,7 %) и в меньшей степени по ароматическому кольцу (16 %). Наличие в бензольном кольце субстрата хлор- или нитрогруппы препятствуют разрушению ароматической структуры, и выход соответствующей кислоты достигает 99%. Метилфенилкарбинол окисляется преимущественно до ацетофенона (98,0 %). Введение заместителей в бензольное кольцо, а также усложнение структуры боковой цепи за счет замещения атомов водорода при α-углеродном атоме, приводит к реакции озона в нескольких направлениях с образованием соответствующих кетонов, бензойных кислот, озонидов и других неидентифицированных продуктов.Досліджено реакцію спиртів бензенового ряду з озоном в середовищі крижаної оцтової кислоти. Показано, що бензеновий спирт окиснюється переважно за метильною групою з утворенням бензенової кислоти (83,7 %) і в меншій мірі за ароматичним кільцем (16 %). Наявність у бензиновому кільці субстрату хлор- або нітрогрупи перешкоджає руйнуванню ароматичної структури, при цьому вихід відповідної кислоти сягає 99%. Метилфенілкарбінол окиснюється переважно до ацетофенону (98,0 %). Введення замісників у бензенове кільце, а також ускладнення в структурі бічного ланцюга за рахунок заміщення атомів гідрогену при α-вуглецевому атомі, призводить до реакції озону за декількома напрямами з утворенням відповідних кетонів, бензенових кислот, озонідів та інших не ідентифікованих продуктів.The studies of oxidation of alcohols of the benzene series with ozone in the acetic acid. It is shown that preferably benzyl alcohol is oxidized at the methyl group to form a benzoic acid (83.7%) and to a lesser extent on the aromatic ring (16%). The presence of the benzene ring substrate chloro- or nitrogrupe prevent the destruction of the aromatic structures and the corresponding acid output reaches 99%. Methylphenylkarbinole oxidized predominantly to the acetophenone (98.0%). Introduction of substituents into the benzene ring, as well as complication of the structure of the side chain by substitution of hydrogen atoms in α-carbon atom, leads to the reaction of ozone in several directions to form the corresponding ketones, benzoic acid, ozonides and other unidentified products

Kinetics of oxidation of ethylbenzene and its oxygen containing derivatives by ozone in acetic acid

Досліджено реакцію озону з етилбензеном та його оксигенвмісними похідними в оцтовій кислоті. Показано, що за умов вичерпного окиснення етилбензену переважно утворюються озоніди – продукти руйнування ароматичного кільця (60 %), – і в меншій мірі - продукти окиснення бічного ланцюга: ацетофенон, метилфенілкарбінол, бензальдегід та бензойна кислота. Визначено, що руйнування бензенового кільця здійснюється лише на стадії окиснення етилбензену; метилфенілкарбінол та ацетофенон озонуються майже цілком за бічним ланцюгом (відповідно 95,0 і 96,2 %). Розглянуто схему хімічних перетворень етилбензену і продуктів його окиснення, яка задовільно описує експериментальні дані.Исследована реакция озона с этилбензолом и его кислородсодержащими производными в уксусной кислоте. Показано, что в условиях исчерпывающего окисления этилбензола преимущественно образуются озониды – продукты разрушения ароматического кольца (60%) и в меньшей степени продукты окисления боковой цепи – ацетофенон, метилфенилкарбинол, бензальдегид и бензойная кислота. Установлено, что разрушение бензольного кольца осуществляется преимущественно на стадии окисления этилбензола, метилфенилкарбинол и ацетофенон озонируется почти полностью по боковой цепи (95,0 и 96,2 % соответственно). Рассмотрена схема химических превращений этилбензола и продуктов его окисления, которая удовлетворительно описывает экспериментальные данные.The reaction of ozone with ethylbenzene and its oxygencontaining derivatives in acetic acid has been investigated. It is shown that under exhaustive ethylbenzene oxidation mainly formed ozonides – products of destruction of an aromatic ring (60%) and to lesser extent products of oxidation of the side chain – acetophenone, methylphenylcarbinol, "traces" of benzaldehyde and benzoic acid. Determined that the destruction benzene ring is made only at the stage of ethylbenzene oxidation, methylphenylcarbinol and acetophenone ozonized almost entirely on the side chain (respectively 95.0 and 96.2%). A scheme of chemical transformation ethylbenzene and its oxidation products that satisfactorily describes the experimental data was determined

The research of the reaction of ethylbenzene with ozone in the environment of acetic acid

Изучена реакция этилбензола с озоном в среде ледяной уксусной кислоты. Показано, что, при температуре 10 ºС этилбензол реагирует с озоном преимущественно по бензольному кольцу с образованием озонидов с дальнейшим превращением последних в гидропероксиды (60%). Селективность окисления по этильной группе не превышает 34 %, основными продуктами реакции с сохраненной ароматической структурой являются метилфенилкарбинол (10% в точке экстремума при окислении этибензола), ацетофенон (34%). Исследовано влияние условий окисления и катализатора на селективность и состав продуктов окисления по боковой цепи. Показано, что селективность окисления по этильной группе увеличивается до 78,2 % в присутствии катализатора диацетата марганца. Рассмотрены схемы химических превращений, объясняющие полученные результаты.Вивчено реакцію етилбензолу з озоном в середовищі крижаної оцтової кислоти. Показано, що, при температурі 10 ºС етилбензол реагує з озоном переважно за бензеновим кільцем з утворенням озонідів та з подальшим перетворенням останніх в гідропероксиди (60%). Селективність окислення за етильною групою не перевищує 34%, основними продуктами реакції зі збереженою ароматичною структурою є метилфенілкарбінол (10% в точці екстремуму при окисленні етібензену), ацетофенон (34%). Досліджено вплив умов окислення і каталізатора на селективність і склад продуктів окислення за бічним ланцюгом. Показано, що селективність окислення за етильною групою збільшується до 78,2% у присутності каталізатора діацетату марганцю. Розглянуто схеми хімічних перетворень, що пояснюють отримані результатиThe oxidation of ethylbenzene by ozone in the environment of acetic acid was studied. It is shown, that at the temperature 10 ºС ethylbenzene react with ozone predominantly by the benzoic ring to forms ozonides wich further transform into hydroperoxides (60%). The selectivity oxidation of the ethyl group does not exceed 34%, with the main reaction products are stored aromatic structure methylphenylcarbinole (10 % at the extremum by oxidation of ethylbenzene), acetophenone (34%). The effect of oxidation conditions on the catalyst and the selectivity and the composition of the oxidation products of the side chain were investigated. It is shown that the selectivity of the ethyl group by oxidation is increased to 78.2% in the presence of manganese diacetate catalyst. The schemes of chemical transformations that explain the obtained results were considered