Transferencia de hidrogeno de cetonas usando como fuentes alternas de hidrógeno: Isopropanol y etanol catalizada por complejos de Rutenio (II)

En este trabajo se presenta la síntesis y caracterización de dos complejos de rutenio(II) estables al aire conteniendo un ligante derivado de triazol. Ambos compuestos han mostrado ser catalizadores efectivos en la hidrogenación por transferencia de la acetofenona utilizando como fuentes de hidrógeno tanto isopropanol como etanol en condiciones aeróbicas. En un proceso de química sustentable, la sustitución del dihidrógeno molecular como agente reductor por un agente de sacrificio donador de hidrógeno, así como el uso de disolventes seguros, permiten que el proceso sea más viable, verde y fácil de manejar. Y en relación con los disolventes donadores de hidrógeno que cumplen con los principios de la química verde, el etanol es un candidato prometedor debido a su nula toxicidad, su bajo costo, su bioabundancia, además de sus buenas propiedades de solvatación. Por lo tanto, el uso del presente protocolo catalítico es significativo para la hidrogenación por transferencia de carbonilos con alcoholes desafiantes en el contexto de la sostenibilidad.Herein, we address the use of two air-stable ruthenium (II) complexes with readily available triazole-based ligand as effective catalysts for the transfer hydrogenation of acetophenone using both isopropanol and ethanol under aerobic conditions. The green aspect is the replacement of molecular dihydrogen as a reducing agent by a sacrificial hydrogen donor as well as a solvent such as ethanol is safer and easier to handle. Relating to hydrogen-donor solvents that meet green chemistry principles, ethanol is a promising candidate due to its nontoxicity, low cost, bioabundance, and good solvation properties. Therefore, the use of this present catalytic protocol is significant for the transfer hydrogenation of carbonyls with challenging primary alcohols in the context of sustainability

Síntesis de un potencial órgano-catalizador prolina-triazol-carbohidrato

La abundancia relativa y los costos asequibles de muchos compuestos orgánicos quirales naturales, tales como los carbohidratos y aminoácidos puede ser mejor aprovechada para el diseño y síntesis de diversos compuestos con actividad biológica o como organocatalizadores. Estos últimos ofrecen muchas ventajas dentro de la química orgánica sintética, como son la estabilidad en condiciones acuosas o en presencia de aire, fácil manipulación y facilidad sintética. En este trabajo, se reporta la síntesis corta y eficiente de un nuevo catalizador orgánico con alto potencial catalítico, derivado de dos fragmentos quirales carbohidrato y la L-prolina unidos por un anillo triazólico.The relative abundance and affordable costs of many natural chiral organic compounds such as carbohydrates and amino acids can be better exploited for the design and synthesis of various compounds with biological activity or as organocatalysts. The latter offer many advantages within synthetic organic chemistry, such as stability in aqueous conditions or in the presence of air, easy manipulation and synthetic facility. In this work, we report the short and efficient synthesis of a new organic catalyst with high catalytic potential, derived from two chiral carbohydrate fragments and L proline linked by a triazole ring

Síntesis de 1,2,3-triazoles derivados de 2-etinil anilina y 2-etinil piridina para su posible aplicación como ligantes de compuestos de coordinación de metales de transición

En este trabajo se presenta el diseño y síntesis de compuestos derivados de 1,2,3-triazoles y 2-etinil anilina/2-etinil piridina mediante el uso de óxido mixto Cu(Al)O como catalizador de la reacción de cicloadición alquino-azida catalizada por cobre (reacción CuAAC) con rendimientos altos, mediante el uso de una mezcla EtOH-H₂O como disolvente y calentamiento por microondas. Dichos compuestos presentan características estructurales interesantes (disponibilidad de electrones π, heteroátomos con pares de electrones libres en su estructura, y capacidad de actuar como agentes quelatantes) que permitirán su aplicación como ligantes bidentados en compuestos de coordinación con diversos metales, lo que derivará en la modificación del ambiente químico del centro metálico y, por ende, en su reactividad. Se puede concluir que esta versión actualizada de la reacción CuAAC facilita la síntesis de ligantes multidentados estérica y electrónicamente robustos.In this work the design and synthesis of 2-ethynyl aniline/2-ethynyl pyridine 1,2,3-triazole derivatives is presented, by using a Cu(Al)O mixed oxide as catalyst for the alkyne-azide copper catalized cycloadition (CuAAC reaction) with high yields, in the presence of a mixture of EtOH- H₂O as solvent and microwave heating. These compounds have interesting structural characteristics (π-electrons availability, structure containing heteroatoms with a free electron pair, chelating ability) that will allow their application as bidentate ligands in coordination compounds with different metals, which will result in the modification of the chemical environment of the metal center and, therefore, in its reactivity. lt can be concluded that this up to date version of the CuAAC reaction allows the easy access to both steric and electronic robust multidental ligands

Actividad catalítica de CuI, en una reacción “Click” entre azida alofuranosa y derivados del 2-mercaptobenzoimidazol

En este trabajo se presentan dos productos heterociclos obtenidos de al 2-mercaptobenzoimidazol (que ha presentado interesantes propiedades biológicas como antimicrobianos, antivirales, anticancerígenos entre otras) y un derivado de carbohidrato, mediante un núcleo de triazol. La reacción se llevó a cabo mediante una reacción de cicloadición [3+2] llamada reacción “click” catalizada por Cu(I) las cuales son muy eficientes y de alto rendimiento. Para este propósito, se obtuvieron dos productos monos y di propargilado derivados del mercaptobenzoimidazol, que al igual que los triazoles mencionados anteriormente, podrían exhibir propiedades biológicas y /o inhibidoras de corrosión de aceros, ya que está demostrado que ambos tipos precursores han mostrado ser eficientes inhibidores de la corrosión en aceros API 5L X52 y API 5L X70.This work we present two heterocycle products obtained from 2-mercaptobenzoimidazole, which presents interesting biological properties such as antimicrobial, antiviral, anticancer among others, and a carbohydrate derivative through a triazole core. The reaction was carried out by means of a cycloaddition reaction [3 + 2] called a "click" reaction catalyzed by Cu (I) which are very efficient and with high yield. For this purpose, two mono and dipropargylated products derived from mercaptobenzoimidazole were obtained, that like the triazoles mentioned above, they could exhibit biological properties and / or steel corrosion inhibition properties, since it is proven that both precursors types have been shown to be efficient corrosion inhibitors in API 5L X52 and API 5L X70 steels

Síntesis e índices de reactividad de triazoles derivados de lactosa y las xantinas teofilina y teobromina

Mediante un sistema de reacción de cicloadición (3+2) regioselectiva, ha sido posible unir mediante una estructura principal de triazol a los grupos tipo carbohidrato –lactosa– y a los grupos derivados de la familia xantina – teobromina y teofilina– para obtener la síntesis del producto correspondiente. Se espera que este tipo de moléculas presenten actividad como inhibidores de la corrosión. Para su estudio y caracterización hemos usado los índices de reactividad globales basados en la Teoría de Funcionales de la Densidad (TFD) que han llegado a ser una poderosa herramienta para el estudio de la reactividad de compuestos orgánicos. Se muestran los siguientes parámetros como EHOMO, ELUMO, GAP, la dureza y el momento dipolar como indicadores del comportamiento inhibidor de la corrosión de las moléculas sintetizadas.Through a regioselective cycloaddition (3+2) reaction system, it has been possible to link the carbohydrate-lactose- like groups and the groups derived from the xanthine-theobromine and theophylline-family through a triazole structure corresponding product. It is expected that this type of molecules present activity as corrosion inhibitors. For its study and characterization, we have used the global reactivity indices based on the Theory of Density Functionalists (TFD) that have become a powerful tool for the study of the reactivity of organic compounds. The following parameters are shown as EHOMO, ELUMO, GAP, hardness and dipole moment as indicators of the corrosion inhibitory behavior of synthesized molecules

Evaluación de la actividad catalítica de MCM-41-Zn en la reacción de oxidación de benzaldehído utilizando O₂ como agente oxidante

En el presente trabajo se describe el diseño y la síntesis del material mesoporoso MCM-41 dopado con Zn, obtenido mediante la técnica de co¬precipitación, así como su aplicación como modulador de la reactividad en la reacción de oxidación de benzaldehído a ácido benzoico, empleando oxígeno molecular como agente oxidante. El catalizador mesoporoso MCM-41-Zn promueve la formación del producto de oxidación con una conversión del 90% y rendimientos del 100% en condiciones de reacción moderadas y tiempos de reacción cortos. Se presenta la comparación y optimización de las condiciones de reacción empleando diversas metodologías: síntesis con calentamiento convencional, síntesis asistida por microondas, así como mecanosíntesis.The present work describes the design and synthesis of a Zn doped MCM-41 mesoporous material, obtained by co-precipitation technique, and its application as a reactivity modulator in the oxidation reaction of benzaldehyde to benzoic acid, by using molecular oxygen as oxidant reagent. Mesoporous catalyst MCM-41-Zn promotes the formation of the oxidation product with conversions of 90% and yields of 100% in moderated reaction conditions and short reaction times. A comparison and optimization of the reaction conditions of diverse synthetic methodologies is presented: Conventional heating, Microwave assisted and mechanosynthesis

Preparación de un plausible eje de rotaxano quiral aminoácido-esteroide

Rotaxanes are compounds that are made up of two submolecular components: a cyclic one (a ring) and a linear one (an axis) that threads the previous one and that, in addition, has bulky groups at their ends in order to keep both components intertwined. Another simple tool to keep this type of macrostructures anchored is through non-covalent bonds such as hydrogen bonds, coordination bonds with metal ions and aromatic π-π interactions, among others. In this work the rapid and quantitative synthesis of a conductive thread (chiral axis) composed of chiral molecules is reported, which give it excellent anchoring properties important for the synthesis of rotaxanes.Rotaxanes are compounds that are made up of two submolecular components: a cyclic one (a ring) and a linear one (an axis) that threads the previous one and that, in addition, has bulky groups at their ends in order to keep both components intertwined. Another simple tool to keep this type of macrostructures anchored is through non-covalent bonds such as hydrogen bonds, coordination bonds with metal ions and aromatic π-π interactions, among others. In this work the rapid and quantitative synthesis of a conductive thread (chiral axis) composed of chiral molecules is reported, which give it excellent anchoring properties important for the synthesis of rotaxanes

Síntesis de nuevos híbridos indol-1,2,3-triazol-carbohidrato

En este trabajo se presenta la síntesis y caracterización de tres nuevos derivados de 1,2,3-triazoles 1,4-disustituidos que contienen un fragmento indol y un carbohidrato. Los híbridos indol-1,2,3-triazol-carbohidrato se prepararon mediante una reacción de cicloadición alquino-azida catalizada por cobre (I) (CuAAC) entre el N-propargil indol y tres diferentes glucosil azidas, a saber: 2,3,4,6-tetra-O-acetil-β-D-glucopiranosil azida, 3-desoxi-3-azido-1,2:5,6-di-O-isopropiliden-a-D-gluco furanosa y su diasterómero la 3-desoxi-3-azido-1,2:5,6-di-O-isopropiliden-a-D-alofuranosa. Se encontró que con el sistema CuI/DIPEA/EtOH:H2O y calentamiento por microondas, los glicoconjugados esperados se obtienen en buenos rendimientos. Estos nuevos compuestos fueron caracterizados adecuadamente por técnicas espectroscópicas convencionales.In this work, the synthesis and characterization of three new 1,4-disubstituted 1,2,3-triazole derivatives containing an indole fragment and a carbohydrate moiety is described. The indole-1,2,3-triazole-carbohydrate hybrids were prepared by a copper (I)-catalyzed azide-alkyne cycloaddition reaction (CuAAC) between the N-propargyl indole and three different glucosyl azides, namely: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl azide, 3-deoxy-3-azido-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-a-D-gluco furanose and its diastereomer 3-deoxy-3-azido-1,2: 5,6-di-O-isopropylidene- -allofuranose. It was found that with the CuI/DIPEA/EtOH:H2O system and microwave heating, the expected glycoconjugates were obtained in good yields. These new compounds were adequately characterized by conventional spectroscopic techniques

Síntesis y estudio de docking molecular de un complejo de paladio (II) derivado de 2-(2’-piridil)benzimidazol con un fragmento carbohidrato

En este trabajo se presenta la síntesis y caracterización de un nuevo complejo de paladio (II) derivado del ligante bidentado 2-(2’-piridil)benzimidazol que contiene un fragmento carbohidrato unido a través de un anillo de 1,2,3-triazol como conector. El ligante bidentado utilizado se preparó mediante una reacción de cicloadición alquino-azida catalizada por cobre (I) (CuAAC) entre el N-propargil 2-(2’-piridil)benzimidazol y la 3-desoxi-3-azido-1,2:5,6-di-O-isopropiliden-a-D-glucofuranosa empleando un sistema CuI/DIPEA/EtOH:H₂O y calentamiento por microondas. Posteriormente, el complejo de paladio (II) preparado se purificó y caracterizó por RMN ¹H y ¹³C así como espectrometría de masas. Finalmente se realizaron estudios de docking molecular y evaluación biológica del complejo de paladio (II) y su correspondiente ligante para evaluar su posible uso como inhibidores de la enzima α-glucosidasa.In this work, the synthesis and characterization of a new palladium (II) complex derived from the bidentate ligand 2-(2'-pyridyl)benzimidazole containing a carbohydrate moiety linked through a 1,2,3-triazole ring as connector is presented. The bidentate ligand used was prepared by a copper (I) catalyzed alkyne-azide cycloaddition reaction (CuAAC) between N-propargyl 2-(2'-pyridyl)benzimidazole and 3-deoxy-3-azido-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-a-D-glucofuranose using a CuI/DIPEA/EtOH:H₂O system and microwave heating. Subsequently, the prepared palladium(II) complex was purified and characterized by ¹H and ¹³C NMR as well as two-dimensional experiments. Finally, molecular docking studies and biological evaluation of the palladium (II) complex and its corresponding ligand were carried out to evaluate their possible use as inhibitors of the α-glucosidase enzyme

Síntesis de 1,2,3-triazoles derivados de (E)-1-(2-nitrovinil)-4-(prop-2-in-1-iloxi) benceno promovida por el óxido mixto Cu(Al)O

El óxido mixto Cu(Al)O, el cual se obtuvo por calcinación del hidróxido doble laminar (HDL) Cu-Al, promueve la formación de 1,2,3- triazoles a partir de la reacción de cicloadición alquino-azida (reacción tipo Huisgen) con excelentes rendimientos usando una mezcla EtOH-H₂O como disolvente y calentamiento por microondas. El rendimiento de la reacción es el resultado en los procesos catalíticos homogéneo y heterogéneo, como consecuencia de la captura de Cu(II) del material por el ascorbato de sodio.Cu(Al)O mixed oxide, which is obtained by the calcination of Cu-Al layered double hydroxide (LDH), promotes the formation of 1,2,3-triazoles from an alkyne-azide cycloaddition reaction (Huisgen-type reaction) with excellent yields using an EtOH-H₂O mixture as the solvent under microwave heating. The yield of the reaction is the result of both heterogeneous and homogeneous catalytic processes, as a consequence of capturing Cu(II) from the material by sodium ascorbate