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Diseño de una columna de destilación a vacío para separar biodiesel (FAME’s) con vistas a la producción de bioqueroseno para aviación
El transporte aéreo es uno de los sectores de mayor expansión y es blanco de numerosos informes sobre emisiones de gases de efecto invernadero, según datos de la Asociación Internacional del Transporte Aéreo IATA, el tráfico aéreo mundial crecerá alrededor de un 4,5 % anual hasta el 2050. Este incremento de la actividad se traducirá, consecuentemente, en un aumento del consumo de combustible de aviación y de las emisiones de CO2. Por ello es evidente la búsqueda de nuevos combustibles de aviación más eficientes y respetuosos con el medio ambiente. El primer paso para producir un queroseno de mejor comportamiento desde el punto de vista ambiental es la reducción de su contenido de azufre, aunque continúe tratándose de un combustible no renovable, un menor contenido de azufre reducirá las emisiones de óxidos de azufre. La segunda aproximación a nuevos combustibles son los combustibles sintéticos no renovables, son combustibles derivados de otras fuentes de energía distintas al petróleo, principalmente gas y carbón. La tercera aproximación a nuevas alternativas de combustibles para aviación son los biocombustibles en concreto biocombustibles de segunda generación. Se trata de biocombustibles producidos a partir de aceites vegetales, como el biodiesel. Estos combustibles son conocidos como ésteres grasos o ácidos grasos hidroprocesados HEFA’s y normas internacionales, tal como la ASTM D7566 permite su uso en mezclas de hasta el 50%. El presente proyecto se centra en la destilación de tres tipos ésteres metílicos de ácidos grasos (FAME) provenientes del aceite de coco, palmiste y babasú, las propiedades de los FAME’s dependen del tipo de materia prima debido al rango de compuestos que los constituyen que varían de C8:0 a C20:0. La destilación a vacío tiene el principal objetivo de obtener una fracción ligera similar al queroseno que denominamos bioqueroseno, comprendida en un rango de C8:0 a C14:0 sin producir la descomposición de los FAME’s. Aunque la norma ASTM D7566 limita el contenido en FAME a menos de 5 ppm, estudios recientes han demostrado que la mezcla de este bioqueroseno con combustible fósil Jet-A1 en proporción de hasta 10% v/v no altera negativamente las propiedades del Jet A-1. La simulación realizada en el programa PRO/II del proceso de destilación a vacío reproduce con buena concordancia los resultados de destilación experimentales para los tres bioquerosenos de coco, palmiste y babasú ensayados. Es así mismo destacable el hecho de que la mayoría de los FAME’s utilizados en la simulación no se hallaban en la base de datos del programa PRO/II, por lo que ha sido necesaria la estimación de sus propiedades fijas y dependientes de la temperatura mediante el programa PhysProps, encontrándose una buena correlación entre dichas propiedades estimadas y las publicadas en la literatura
Blends of babassu, palm kernal and coconut mame with fossil kerosene: low carbon number methyl esters as a possible source for renewable jet fuel
Three different oils: babassu, coconut and palm kernel have been transesterified with methanol. The fatty acid methyl esters (FAME) have been subjected to vacuum fractional distillation, and the low boiling point fractions have been blended with fossil kerosene at three different proportions: 5, 10 and 20% vol
Los hornos de vidrio de D. Ramón Sáez en Cadalso de los Vidrios (Madrid)
Con motivo del proyecto de investigación de la Consejería de Educación de la Comunidad de Madrid (en Humanidades y Ciencias Sociales): “Arqueología Industrial: Conservación del Patrimonio Minero Metalúrgico madrileño (IV)” hemos identificado y estudiado dos hornos antiguos para vidrio en Cadalso, del siglo XVIII. En Madrid hubo fábricas de vidrio en Cadalso, El Escorial, Valdemaqueda, Nuevo Baztán, etc. Estas fábricas vidrieras artesanas, desaparecieron para dejar paso a procesos industriales modernos. Se pretende la conservación de los escasos restos de esta actividad industrial
Production of biodiesel from animal fat using supercritical ethanol
Biodiesel is currently produced from a catalytic transesterification reaction of various types of edible and non-edible oil with methanol. The use of waste animal tallow instead of edible oils opens a route to recycle this waste. This material has the advantage of lower costs but the problem of high content of free fatty acids, becoming necessary a pre-esterification reaction that increases the cost of the catalytic process. The production of biodiesel using supercritical alcohols is appropriate for materials with high acidity and water content, therefore the use of this process with animal fat is a promising alternative. Ethanol has been used because it can be produced from biomass via fermentation resulting in a complete renewable biodiesel, instead of methanol that derives from fossil feedstocks. Two different processes have been studied: first, the direct transesterification of animal fat using supercritical ethanol and second a two-step process where the first step is a hydrolysis of the animal fat and the second step is the esterification of the resulting fatty acids. The temperature, the molar ratio ethanol:fat and the time have been modified in the different reactions to study the effect in the final conversion and the degradation of the unsaturated fatty acid esters, main inconvenient of these high temperature and pressure processes
PAH occurrence during combustion of biodiesel from various feedstocks
PAHs are pollutants of concern since they are known carcinogenic compounds. Their occurrence is mainly related to combustion or pyrolysis of organic matter such as fossil fuels. In the current scenario where biofuels are growingly important, it is also necessary to characterize PAH emissions due to their combustion. There are a number of works concerning PAH emissions from biodiesel combustion in Diesel engines, however, there are few regarding the difference between them depending on the feedstock and type of alcohol used in the transesterification. The authors have processed and characterized biodiesel from several feedstocks (Le. tallow, palm, rapeseed, soy-bean, coconut, peanut and linseed oils) to obtain FAME and FAEE and they have developed a method to measure the PAHs originated during their combustion in a bomb calorimeter. The tests have been carried out under different oxygen pressure conditions, and samples have been c1eaned from the bomb after each one of these tests. The samples have been prepared for GC-MS analysis, where PAH quantities among some other combustion products have been assessed. This work shows statistical relations obtained between the measured amounts of 18 PAHs of concern and the composition (oil and type of alcohol) used to obtain the biodiesel, and also the oxygen pressure during combustion
Biokerosene from coconut, babassu, camelina and palm kernel oils: production and properties of their blends with fossil kerosene
On December 20th 2006 the European Commission approved a law proposal to include the civil aviation sector in the European market of carbon dioxide emission rights [European Union Emissions Trading System, EUETS). On July 8th 2009, the European Parliament and Conseil agreed that all flights leaving or landing in the EU airports starting from January 1st 2012 should be included in the EUETS. On November 19th 2008, the EU Directive 2008/101/CE [1] included the civil aviation activities in the EUETS, and this directive was transposed by the Spanish law 13/2010 of July 5th 2010 [2]. Thus, in 2012 the aviation sector should reduce their emissions to 97 % of the mean values registered in the period 2004-2006, and for 2013 these emission reductions should reach 95 % of the mean values for that same period. Trying to face this situation, the aviation companies are planning seriously the use of alternative jet fuels to reduce their greenhouse gas emissions and to lower their costs. However, some US airlines have issued a lawsuit before the European Court of Justice based in that this EU action violates a long standing worldwide aviation treaty, the Chicago convention of 1944, and also the Chinese aviation companies have rejected to pay any EU carbon dioxide tax [3]. Moreover, the USA Departments of Agriculture and Energy and the Navy will invest a total of up to $150 million over three years to spur production of aviation and marine biofuels for commercial and military applications [4]. However, the jet fuels should fulfill a set of extraordinarily sensitive properties to guarantee the safety of planes and passengers during all the flights
Zeolitic tuffs for acid mine drainage (AMD) treatment in Ecuador: breakthrough curves for Mn2+, Cd2+, Cr3+, Zn2+ and Al3+. DOI: 10.1007/s11356-016-8177-9
Zeolitic tuff constitutes a technical and economical feasible alternative to manage acidic waters in initial phases of generation. A study of cation exchange with two zeolitic tuffs from Ecuador and one from Cuba has been conducted using breakthrough curve methodology. Cations Mn2+, Cd2+, Cr3+, Zn2+, and Al3+ have been chosen owing to their presence in underground water in exploration activities (decline development) in Fruta del Norte (Ecuador). Zeolites characterized by X-ray diffraction and thermal stability after heating overnight as heulandites show a similar exchange behavior for the five cations studied. The clinoptilolite sample Tasajeras shows a relevant cation exchange performance expressed in the important increment of spatial time to reach the breakthrough point in comparison with heulandite samples. The maximum length of unused beds was found for Cr3+ and Zn2+ cations showing, therefore, a lower adsorption performance in relation with Mn2+ and Cd2+. A final disposal method of metal-loaded zeolites with cement is proposed
Cation exchange testsof natural zeoliteswith rare earth elements
he present work aims to analyze the effectiveness of natural zeolites for the concentration of certain elements in the rare earth group, as well as some associated cations. The work has been centered on four samples of natural zeolites from Cuba that are characterized by physical, chemical and mineralogical methods, which confirm their membership to the mordenite zeolite family, except one that was discarded in the exchange tests because it belonged to the heulandite family. The elements exchange tests were carried out over a period of 168 hours with the cations: Y3+, Eu3+, Yb3+, Ba2+, Pb2+, Cu2+ y Ni2+. Initial concentrations were set based on the average cation exchange capacity of the zeolite samples. It was concluded that this family of zeolites did not have the utility sought, because its composition contained some of the selected elements, resulting in a leaching of these cations
Airplane materials compatibility with blends of fossil kerosene JET A1 with biokerosenes from babassu, palm kernel and coconut oils
The aviation companies are facing some problems that argue in favor of biofuels: Rising cost of traditional fuel: from 0.71 USD/gallon in May 2003 to 3.09 USD/gallon in January 2012. Environmental concerns: direct emissions from aviation account for about 3 % of the EU’s total greenhouse gas emissions. The International Civil Aviation Organization (ICAO) forecasts that by 2050 they could grow by a further 300-700 %. On December 20th 2006 the European Commission approved a law proposal to include the civil aviation sector in the European market of carbon dioxide emission rights (European Union Emissions Trading System, EUETS
Estratigrafía biomolecular :la racemización-epimerización de aminoácidos como herramienta geocronológica y paleotermométrica
El estudio de aminoácidos como biomarcadores en sedimentos, se ha convertido en una metodología y herramienta necesaria en el análisis de condiciones paleoambientales y por lo tanto de la evolución climática en el pasado. La investigación basada en la selección y análisis de biomarcadores geológicos, más concretamente las actividades relacionadas con la recemizació/ epimerización de aminiácidos, permite obtener datos geocronológicos y paleotemométricos necesarios para establecer las distintas hipótesis en los ejercicios de Evaluación del Comportamiento a largo plazo de un repositorio de residuos radiactivos de alta actividad. El capítulo 1 del presente documento analiza la necesidad de obtención de dotaciones como un caso más de análisis químico, estando por lo tanto sometido a la teoría del error, así como la problemática asociada a esta incertidumbre en la medida. El capítulo 2 se describe la justificación del empleo de dotaciones como parte de la evaluación del comportamiento de un repositorio de residuos radiactivos de alta actividad. Los aminoácidos ocupan un lugar importante dentro de la geoquímica, ya que en ambientes sedimentarios son omnipresentes, tal y como se describe en el capítulo 3. El capítulo 4 describe detalladamente los aspectos químicos de los procesos de racemización/epimerización, prestando especial énfasis a la descripción de la influencia de la historia térmica que, en numerosas ocasiones, impide la comparación directa de resultados. También se hace una descripción detallada de las fuentes de incertidumbre que influyen en los resultados de los análisis de racemización de aminoácidos. De hecho, en este capítulo se pone en evidencia que este método resulta complicado de realizar, pero sobre todo difícil de interpretar, ya que requiere de numerosas salvaguardias para minimizar el error. Cada material susceptible de ser analizado (racemización/ epimerización de aminoácidos) constituye un mundo complejo de técnicas específicas de laboratorio, generalmente caras ya que precisan el empleo de compuestos químicos de alta pureza pero sobre todo consumidoras de tiempo. En el capítulo 6 se describe la preparación y análisis de muestras de colágeno, madera y carbonatos de origen biológico, tanto para su análisis por medio de gas chromatography (GC) como de high pressure liquid chromatography (HPLC). Tal y como se indica en el título de esta publicación técnica los aminoácidos se pueden emplear tanto como herramienta geocronológica como paleotermométrica. Salvo en el caso de que se emplee la racemización de aminoácidos como herramienta para establecer la estratigrafía relativa (aminoestratigrafía) de una zona determinada, el uso como herramienta geocronológica (aminocronológica) o paleotermométrica de los aminoácidos precisa de un métodos externo de calibrado, como pueden ser las dotaciones numéricas radiométricas o paleomagnéticas. Todos estos aspectos, así como los algoritmos de cálculo de edades para la parte central de la Península Ibérica, aparecen en el capítulo 7. En el capítulo 8 se describen detalladamente los aspectos geológicos, sedimentológicos y estratigráficos de dos zonas muy representativas del Pleistoceno de la Península Ibérica: el sector Orce-Baza de la cuenca de Guadix-Baza (Granada) y los travertinos fluviales (Cuenca). Aparecen las dotaciones aminocronológicas de una serie de puntos de gran interés paleontológico. Cabría destacar que se dan las edades numéricas de los yacimientos de Venta Micena, Cúllar Baza y Fuente Amarga; además por vez primera se correlacionan los resultados obtenidos con el análisis de racemización de aminoácidos en moluscos con datos provenientes de muestras de ostrácodos. En el capítulo 9 se contempla ampliamente la problemática ligada a la historia térmica de los paleositios. En concreto se comparan las diferencias de edades numéricas que se obtienen aplicando a muestras de las islas Canarias los algoritmos matemáticos calculados para zonas más frías en la Península Ibérica. De hecho la aplicación de un modelo de ajuste inadecuado conlleva la obtención de edades numéricas superiores a la edad real. En el capítulo l0se analiza la aplicación de la racemización de aminoácidos al análisis paleotermométrico de los depósitos lacustres-palustres asociados al abanico aluvial de Redueña. No sólo se obtiene su CMAT equivalente (Current Mean Annual Temperature), sino que también se incluye su datación numérica. En el capítulo 11 se analiza el empleo del análisis de la racemización de aminoácidos como herramienta aminoestratigráfica con ella no se obtienen edades numéricas sino que las relaciones de racemización sirven para poner en orden estratigráfico depósitos de diferentes tipos, aunque en este caso su aplicación sirve meramente para poner en orden estratigráfico depósitos inconexos, ocasionalmente afectados por la neotectónica. El capítulo comienza por un análisis de la aminoestratigrafía de la sección de Cuesta Colorada (Almería), donde tradicionalmente se ha situado el límite Plioceno/Pleistoceno, aunque la aminoestratigrafía parece indicar que este dato debe ser parcialmente cuestionado. También aparece la aminoestratigrafía de las playas fósiles de Cabo de Huertas (Alicante) y de Garrucha (Almería); gracias a una enorme serie de análisis e ha podido establecer unas aminozonas, cinco, para el borde mediterráneo de la Península, que se correlacionan perfectamente con las aminozonas de la isla de Mallorca. También se pone de manifiesto la importancia de la neotectónica. Este capítulo también contiene el análisis de la aminoestratigrafía de las playas colgadas de Oyambre (Cantabria), allí se ha detectado una mezcla de restos de fósiles de edades muy distantes. En las cuevas de Europa son muy abundantes los restos de mamíferos ya extinguidos ("fósiles") que generalmente aparecen en un contexto geológico pobre que hace difícil la obtención de dotaciones. 8 En la actualidad la facilidad que proporcionan los métodos de laboratorio para la búsqueda de DNA "fósil" parece haberse convertido en un objetivo codiciado por numerosos equipos de investigación. Nuestros trabajos de investigación sobre la preservación de materia orgánica, que están reflejados en el capítulo 11, presentan un panorama sombrío al respecto: la materia orgánica se degrada muy rápidamente de manera que en muestras de dentina de osos f6siles de unos 300 Ka de edad queda sólo una pequeña fracción del colágeno original que, prácticamente, no se detecta en muestras de 1000 Ka de edad. Por el contrario, moluscos y ostrácodos preservan porciones importantes de los aminoácidos originales, aunque hay una pérdida constante. También se incluyen nuestros primeros datos sobre cinética de racemización de los aminoácidos del colágeno de la dentina de dientes de oso; un primer paso para convertir nuestros datos aminoestratigráficos en dotaciones numéricos (aminocronológicas). Se ha encontrado que se produce también la denominada "racemización kinetics apparent reversal"