Progress of Surface Enhanced Raman Spectroscopic Studies in Nonaqueous Systems

本文论述了表面增强拉曼光谱（SErS）在非水体系中的研究历史、现状及应用前景，系统阐述了非水体系固/液界面结构、无机离子和有机分子的吸附以及非水电极过程方面SErS技术的研究进展。In this report,we describe the applications and theoretical aspects of SERS phenomenon in nonaqueous systems,which mainly involves the structure of solid/nonaqueous system,the adsorption of some neutral and organic molecules,inorganic ions and other complex compound molecules,the process and mechanism of some electrochemical oxidation reduction reactions in organic solvents etc..In this review,we also depict the similarities and differences in SER spectra of aqueous and nonaqueous systems.国家自然科学基

非水体系中镍表面Raman光谱研究新进展

本文利用共焦显微拉曼系统 ,获得有机乙醇溶剂中吡啶分子吸附在硝酸刻蚀镍电极表面的拉曼光谱 ,与水体系相比谱峰强度有所降低。根据表面拉曼光谱中吡啶分子环呼吸振动峰 ν1向高波数方向移动 (与液态吡啶分子相比 )推测吡啶分子通过氮原子以垂直 (或略微倾斜 )方式作用于镍电极表面 ,且随电位负移其与镍表面的作用逐渐减弱

苯并三氮唑对铜和铁缓蚀作用的拉曼光谱研究

本文利用现场拉曼光谱研究了中性含氯离子溶液中苯并三氮唑在铜和铁电极表面的吸附以及成膜行为，结果表明苯并三氮唑能强烈地化学吸附于铜电极和铁电极表面，形成类似［Ｍｎ（ＢＴＡ）ｐ］的配合物膜，一定程度上阻止了膜内外物质的交换，对金属起缓蚀作用。另一方面两种金属表面配合物膜均具有电位依赖性：在铜电极表面，当外加电位由－０．５Ｖ负移至－０．９Ｖ时，发生了由［Ｃｕ（Ⅰ）（ＢＴＡ）］ｎ向［Ｃｕ（Ⅰ）Ｃｌ（ＢＴＡＨ）］４的转变；而在铁电极表面当外加电位由－０．６Ｖ负移至－１．２Ｖ时，最初形成的表面配合物［Ｆｅｎ（ＢＴＡ）ｐ］则很可能转变成类似于［Ｆｅｎ（Ｃｌ）ｐ（ＢＴＡＨ）ｍ］的配合物，从而使得ＢＴＡＨ对铜、铁的缓蚀能力均有所下降

苯并三氮唑在铁电极上的光谱电化学研究

苯并三氮唑在硫酸溶液中吸附在铁电极上的极化曲线和表面拉曼光谱研究结果表 明：苯并三氮唑同时抑制了铁的阳极溶解反应和阴极析氢反应；当电位负于腐蚀电位时，苯并三 氮唑以分子或质子化的形式吸附于电极表面

现场拉曼光谱研究非水体系中铂电极上甲醇的解离吸附

本文在共焦显微拉曼系统上 ,利用表面增强拉曼散射效应 ( SERS)初步研究了非水体系中甲醇在粗糙铂电极上的解离吸附过程。结果表明 :甲醇在粗糙铂电极上解离吸附后产生了毒性中间物 CO,在较负的电位区间内 ,H与 CO共吸附于电极表面并影响 CO的吸附行为 ,随电位的正移 ,υPt- C和 υC- O的变化可以用电化学 Stark效应来进行解释

非水体系中金电极表面增强拉曼光谱研究新进展

利用共焦显微拉曼系统 ,进行了甲醇溶液中硫氰酸根离子 (SCN-)在金电极上吸附行为的表面增强拉曼光谱 (SERS)研究 ,结果表明 :SCN-与电极之间的相互作用非常强烈 ,在整个研究电位范围内都可以检测到其SERS信号。在 - 0 1V～ - 0 6V区间内 ,SCN-主要是以S端吸附在电极表面 ;而在 - 0 7V～ - 1 2V区间内 ,SCN-主要是以N端吸附在电极表

铁电极表面拉曼光谱的初步研究

本文成功地把表面 Raman光谱研究拓宽到重要的过渡金属之一的铁电极上。实验尝试了多种粗糙处理方法 ,如 :化学刻蚀、现场和非现场电化学氧化还原等法对铁电极表面进行处理 ,并首次获得吸附在粗糙铁电极上的吡啶分子的高质量表面拉曼光谱。经过比较发现表面拉曼光谱信噪比的提高与电极表面粗糙度有很大的关系 ,合适的表面粗糙度极有可能诱导出弱的表面增强拉曼散射效

表面增强拉曼光谱研究银电极/乙腈界面微量水的吸附行为

利用表面增强拉曼散射技术研究了含微量水的乙腈溶液中银电极 /乙腈界面水分子的吸附行为 ,详细考察了随电极电位的改变及微量水浓度对其的影响 .研究表明 ,银电极双电层中存在多种吸附模式下的水分子结构 .在较正电位下 ,水分子主要与乙腈形成弱的氢键共吸附于电极表面上 ,ν(O— H)伸缩振动出现在3 487cm- 1左右 ,一定范围内增加体相水的浓度对其影响较小 ;在较负电位下 ,随着乙腈解离反应的进行 ,水分子转为与表面配合物 [Ag(CN) n]( n- 1 ) - 作用而共吸附于电极表面 ,其有序性地增加导致 ν(O— H)频率出现在更高的波数 3 5 83 cm- 1 .增加水的浓度加强了界面水分子间的氢键作用 ,致使 ν(O— H)红移 ;在极负电位下 ,水分子发生解离 ,ν(O— H)的振动主要来自 Li OH微晶 ,其波数为 3 665 cm- 1 .随着体相水含量的增加 ,电极表面进一步形成水合 Li OH· H2 O,特征 ν(O— H)的波数为 3 5 63 cm- 1

粗糙铁电极在盐水中的二维拉曼成像(英文)

本文利用具有表面增强活性的铁电极 ,对其在盐水中的点蚀过程进行现场拉曼光谱研究 .利用四氧化三铁的特征峰 ,对发生点蚀的铁电极表面进行拉曼成像 ,发现拉曼成像和普通显微镜下所观测到的图象有着显著的不同 ,点蚀抗内存在多种腐蚀产物 ,且其分布也不均匀 ,体现了拉曼成像技术具有化学的敏感性的独特优势

3.4%NaCl介质中铁点蚀行为的表面拉曼光谱成像研究

本文利用共焦拉曼光谱技术结合对铁电极的合适的粗糙化预处理 ,现场研究了 3 4%NaCl腐蚀介质中铁电极的点蚀行为 ,获得了点蚀坑内腐蚀产物的表面增强拉曼光谱 ,成功地将表面增强拉曼光谱技术拓宽至铁的腐蚀行为的研究中。利用共焦拉曼光谱仪的成像技术研究了位于 6 6 0cm-1处点蚀产物的二维分布图。研究表明 :在较正电位铁表面发生点蚀后 ,点蚀坑内腐蚀产物不是以单一物种存在 ,而是多种铁氧化合物共存 ,且这些铁的氧化腐蚀产物的点蚀坑内的分布也极不均匀