天然橡胶的老化机理

采用人工紫外光老化和自然老化2种方法对天然橡胶(NR)进行老化研究,利用傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱及紫外-可见光吸收光谱测试法对老化产物进行表征,探究了NR的老化机理。结果表明,天然橡胶抗紫外光老化能力较差,在紫外光下照射3 h,其分子结构即发生明显改变,而在自然老化的条件下,天然橡胶经过30 d结构才发生变化。天然橡胶的老化机理:双键α-H最先被活化,随后发生氧化生成醛酮等氧化产物,同时双键被加成,烯氢含量减少;老化过程中,氧化降解与交联反应同时存在,老化前期以降解为主,后期产生交联。以核磁谱图为依据对烯氢的氧化百分比进行定量分析,建立了本实验条件下2种老化方程,并得出了自然老化时间与人工紫外光老化时间的关系,天然橡胶经紫外光老化7 d约相当于自然老化下3个月的老化效果

聚乙烯醇缩丁醛的热氧老化机理

对聚乙烯醇缩丁醛（PVB）进行热氧老化试验,采用三种表征方法,从化学结构变化的角度对PVB的热氧老化机理进行研究。研究结果表明:PVB的抗热氧老化性能较差,其羟基、羰基、缩丁醛基均对热敏感。老化前期PVB主要发生降解,首先是在热的作用下,羟基氧化、酯基分解、缩醛环受热开环生成烷氧自由基,然后生成酮、醛,生成的自由基可以诱导分子链断裂并夺取PVB中活泼的氢原子进而又生成自由基。老化后期PVB老化反应以交联为主。热氧老化1d即生成醛,羟基、酯羰基开始减少,老化2 d生成酮,缩醛环老化6 d急剧减少,在长达30d的热氧老化过程中未产生烯烃。以羰基相对甲基伸缩振动峰的吸光度A1732/A1378来表征PVB的老化程度,建立了本实验条件下的热氧老化方程

顺丁橡胶的热氧老化及其机理

文中对顺丁橡胶进行热氧老化研究,采用核磁共振氢谱、傅里叶变换衰减全反射红外光谱、紫外-可见光吸收光谱法3种谱学法对老化产物进行表征。追踪顺丁橡胶在老化过程中化学结构的变化,进而探究其老化机理。结果表明,顺丁橡胶的抗热氧老化能力较差,在120℃老化0.5 d时,其结构即发生明显变化,烯烃含量明显下降,生成醇及醛酮化合物,老化15 d时顺丁橡胶双键α-H已反应约97%。热氧老化反应机理为双键α-H先发生氧化形成过氧化羟基,进而氧化成醇及醛酮化合物,最终降解生成末端丙烯醛,同时双键发生自由基加成反应。以核磁共振氢谱为依据对α-H的氧化百分比进行定量分析,得出顺丁橡胶热氧老化过程的老化方程

三元乙丙橡胶的紫外光老化机理

利用紫外老化箱对三元乙丙橡胶（EPDM）进行紫外光老化试验,采用核磁共振氢谱（1H-NMR）与傅里叶红外光谱（FT-IR）两种表征方法,追踪EPDM紫外光老化过程的化学结构变化,探讨了EPDM的老化机理。结果表明:EPDM的紫外光老化始于第3单体中活泼氢的断裂,氧化生成含氧产物,进而影响整个分子链。EPDM的抗紫外光老化性能较差,随着老化时间的延长,第3单体中的活泼氢的含量迅速减小,羰基含量呈现非线性增加。EPDM在紫外光老化过程中发生Norrish Ⅱ型光化学反应,生成了端烯烃结构。老化过程中生成了醇、酮、酯和烯烃等多种产物。以羰基相对亚甲基的吸光度A1715/A1464来表征老化程度,建立了本实验条件下的老化方程