Hidrogénezési reakciók rögzített komplexekkel = Hydrogenation on anchored complexes

A szteroidketonokat fémhidridekkel szokás redukálni, és ennek során a béta-epimer képződik főtermékként, és az alfa-epimer csak bonyolultabb eljárásokkal állítható elő. Ezért az volt a célunk, hogy egy egyszerű katalitikus eljárást találjunk az alfa-epimer előállítására. Azt tapasztaltuk, hogy a [RuCl2(PPh3)3] komplex alkalmazásakor mindkét epimer képződött, és így jelentős mennyiségben tudtuk előállítani az alfa-epimert is. Azt is felismertük, hogy a Ru-katalizátorok alkalmasak a szekunder alkoholok konfigurációs izomerizációjára is. Megállapítottuk, hogy az (S)-1-feniletanol racemizációja és a 17-béta-ösztradiol-3-metil-éter epimerizációja is viszonylag könnyen végbemegy a vizsgált katalizátorokon. Ez az eljárás is egy új lehetőség a más utakon csak nehezen szintetizálható szteroidalkoholok előállítására. Az N-heterociklusos karbén-komplexek nagyon érdekes fémorganikus vegyületek, mert stabilak, és sokféle átalakulást képesek katalizálni. Az általunk vizsgált [RuCl2(1-butil-3-metilimidazol-2-ilidén) (p-cimol)] komplex például kitűnően alkalmazható volt alkének, aldehidek és ketonok vizes közegű hidrogénezésére. Jó tulajdonságai miatt alkalmas prekurzornak tűnt a vizes közegű heterogenizált katalizátor előállítására is. Első ízben állítottunk elő szervetlen hordozóhoz rögzített NHC-komplexeket és alkalmaztuk ezeket a katalizátorokat C=C és C=O kettős kötéseket tartalmazó vegyületek hidrogénezésében, alkoholos és vizes közegben egyaránt. | Steroid ketones can be reduced by metal hydrides. During this reduction the beta-epimers are the main products and the alpha-epimers can be synthesized only via difficult procedures. Our goal was to develop simple catalytic procedures for the preparation of the alpha-epimers. It was found that on [RuCl2(PPh3)3] complex both epimers were produced, and the alpha-epimer Was appeared in a large quantity is this way. The Ru-catalysts are also capable for the configurational isomerization of the secondary alcohols. We found that the (S)-1-phenylethanol is racemized and the 17-beta-estradiol-3-methyl ether is epimerized easily on this catalyst. This procedure is also a new method for the preparation of steroid alcohols. The N-heterocyclic carbene complexes are very interesting organometallic compounds, because they are stable molecules and can be catalyzed different reactions. For example the [RuCl2(1-butyl-3-methylimidazol-2-ylidene) (p-cymene)] complex was very good catalysts for the hydrogenation of alkenes, aldehydes and ketones in water. Thus it seems to be a suitable precursor for the preparation of a heterogenized catalyst for the aqueous hydrogenations. We produced a first time NHC-complexes anchored an inorganic support material and used this complexes for the hydrogenation of compounds containing C=C and C=O double bonds both in alcoholic and aqueous medium

Szelektív átalakulások heterogenizált fémkomplexeken = Selective transformations on heterogenized organometallic complexes

Az elvégzett munka összefoglalóját évenkénti bontásban adjuk meg. 2003: Előállítottuk Ru(OH)3/Al2O3 katalizátort és sikeresen alkalmaztuk az optikailag tiszta 1-feniletanol racemizációjában. Az alkoholok racemizációja során kapott eredményeket szteroid alkoholokra alkalmazva, sikerült egy egyszerű eljárást kidolgozni a más úton nehezen előállítható 17-ösztradiol-3-metiléter előállítására. 2004: Az enantioszelektív hidrogénezések vizsgálata során a Veszprémi Egyetemen előállított [Rh(nbd)(2S,4S)-bdpp]ClO4 komplexet heterogenizáltuk sikerrel. Az immobilizált komplexet és (Z)-acetamidofahéjsav és metil-észtere hidrogénezésében használva igazoltuk, hogy katalizátorunk megőrizte eredeti aktivitását és szelektivitását. 2005: Különbözőképpen szubsztituált [Rh(2S,4S)-bdpp]PF6 komplexeket heterogenizáltuk Al2O3 hordozón . Homogén közegben a ligandumok bázikusságával párhuzamosan nőtt a katalizátorok aktivitása és enantioszelektivitása. A heterogenizált komplexek az oldható komplexekhez hasonló aktivitást és szelektivitást mutattak. 2006: Kiterjesztettük az aszimmetrikus hidrogénezések vizsgálatát a C=O kötés hidrogénezésére. A korábban a C=C kötés hidrogénezésében aktív katalizátorokat az acetofenon és szubsztituált származékainak hirogénezésében alkalmaztuk. Eredményeink a ligandumok bázicitásának függvényében az aktivitás és a szelektivitás növekedését igazolták. | The summary of the work in each year. 2003: We have prepared the Ru(OH)3/Al2O3 catalyst and applied successfully in the racemization of optically pure 1-phenylethanol . The results obtained for the racemization of alcohols were applied in the epimerization of steroid alcohols. 2004: Studying the enantioselective hydrogenations we have heterogenized succesfully [Rh(nbd)(2S,4S)-bdpp]ClO4 complex, which was originally prepared by the University of Veszprém. The prepared catalyst was applied in the hydrogenation of (Z)-acetamidocinnamic acid and its methyl ester. 2005: We have heterogenized several differently substituted [Rh(2S,4S)-bdpp]PF6 complexes on Al2O3 support. In homogeneous condition the activity and selectivity of the complexes were increased with increasing ligand basicity. Using the heterogenized samples we have observed the same trend as in the case of the homogeneous complexes. 2006: The catalyst which were active in the hydrogenation of C=C double bond were applied in the hydrogenation of acetophenone and its substituted derivatives. Our results could prove the increase of activity and selectivity as a function of increasing ligand basicity. We have also could prove the connection between the electronic effects of substituents and the activity of the hydrogenation

A magyar felsőoktatás finanszírozásának egyes kérdései

Az elmúlt 25 év alatt Magyarország átalakította felsőoktatását, az egyetemi tanulmányokhoz a hozzáférést kiszélesítette, újra szabályozta a felsőoktatási törvényt, átalakította a szakokat, és a korábban kizárt csoportok a rendszerváltozást követő években megszerezhették a kívánt diplomát, megvalósult a tanítási szabadság, kialakult az egységes magyar felsőoktatás intézményrendszere és képzési szerkezete. Egységes képet ad az oktatás és kutatás egysége, megindult a felsőoktatás minőségi fejlesztésének igénye. A publikációban a szerzők arra vállalkoznak, hogy a szakirodalom – elsődlegesen a Fokozatváltás a felsőoktatásban - alapján összefoglalják a stratégia legfontosabb megállapításait

Az ozmotikus stresszválasz szabályozása magasabbrendű növényekben. = Regulation of osmotic stress responses in higher plants

Pályázatunkban egy új genetikai rendszert dolgoztunk ki, amely alkalmas a stressz jelátvitelben szerepet játszó növényi gének azonosítására. RT-PCR módszerrel jellemeztük több stressz indukált Arabidopsis gén aktivitását különböző stressz és homonkezelés után. A gének 5? promoter régióját megklónoztuk, és promoter nélküli luciferáz (LUC) illetve zöld fluorescens protein (GFP) riporter génekhez kapcsoltuk. A riporter gének aktivitását transzgenikus Arabidopsis növényekben tanulmányoztuk. Az új szabályozó faktorok azonosítása érdekében egy Arabidopsis cDNS könyvtárat hoztunk létre a pER8-GW expressziós vektorban, ami ösztradiol által indukálható expressziós kazettát hordoz. A cDNS könyvtár segítségével egy transzgenikus Arabidopsis növény populációt hoztunk létre. A transzgenikus növényeket só rezisztenciára, ABA érzékenységre illetve a már korábban beépített riporter gén aktivitásának megváltozására teszteltük. Több olyan Arabidopsis vonalat sikerült azonosítani, amelyekben az ösztradiol adása megnövekedett só vagy ABA toleranciával, illetve a riporter gén aktivitásával járt együtt. A C38-33 vonalban megemelkedett só toleranciát kaptunk a beépült cDNS transzkripciójának aktiválásával. A cDNS egy új, S1 domén-t tartalmazó fehérjét kódol. Az ADH-121 vonalban egy AP típusú transzkripció faktort azonosítottunk, ami képes volt az ADH-LUC riporter gén kontrukció aktiválására a külső környezeti tényezőktől függetlenül. | We have developed a genetic system to identify new regulatory factors, controlling stress responses in higher plants, namely in Arabidopsis. Using quantitative RT-PCR, we have characterized the expression of several stress-responsive genes in different conditions and hormonal treatments. The 5? promoter sequences of 5 stress-induced genes have been cloned and fused to promoterless reporter genes, such as the firefly luciferase (LUC) or the green fluorescence protein (GFP). Activity of the reporter gene constructs was characterized in transgenic Arabidopsis plants, using non-destructive assays. In order to identify new regulatory factors, a transformation-competent cDNA library was created in the plant expression vector pER8-GW, carrying an estradiol-responsive expression cassette. Large-scale Arabidopsis transformation generated a collection of transgenic plants, each carrying a cDNA clone. Transgenic plants were screened for salt tolerance, ABA insensitivity or activation of reporter gene constructs. Several salt tolerant or ABA insensitive lines were obtained and characterized. In some lines reporter genes were activated upon the induction of transgene expression, in the absence of stress. In the line C38-33 increased salt tolerance was obtained by the activation of a full length cDNA, coding for a previously unknown protein with S1 domain. In the line ADH-121, activation of an AP transcription factor lead to the increased expression of the ADH-LUC reporter construct

Génvizsgálat Treacher Collins-szindrómában

A Treacher Collins-szindróma a mandibulofacialis dysostosisok csoportjába tartozó kórkép. Főbb jellegzetességei a maxillaris és mandibularis dysostosis, az antimongoloid szemrések, az alsó szemhéj colobomája, illetve a vezetéses halláscsökkenés. A szindrómával járó tünetek egyénenként és családon belül is nagyon eltérőek lehetnek; legenyhébb formái csaknem észrevehetetlenek, míg a súlyosabb esetekben az életet veszélyeztető légúti szövődmények léphetnek fel. Hátterében az esetek döntő többségében a TCOF1-gén eltérései játszanak szerepet, mely eltérések autoszomális domináns módon öröklődnek. Esetbemutatásunk célja, hogy felhívjuk a figyelmet a genetikai vizsgálat elvégzésének fontosságára olyan, klinikailag jól felismerhető tünetegyüttes, mint a Treacher Collins-szindróma esetén. Bár a betegség a klinikai kép alapján diagnosztizálható, az ismétlődés kockázatát csak úgy tudjuk pontosan meghatározni, ha ismerjük a családtagok genotípusát. A bemutatott család több tagjánál kimutatható volt a TCOF1-gén mutációja, annak ellenére, hogy klinikai tünetük nem volt. A jelenség magyarázata az inkomplett penetrancia, azaz a hibás gén fenotípusosan nem kerül kifejeződésre

Nanokompozitok és királis nanokompozitok: előállítás, jellemzés, szelektív, sztereoszelektív kémiai átalakulások és mechanizmusuk = Nanocomposites and chiral nanocomposites: preparation, characterization, selective, stereoselective transformations and mechanisms

A kutatások eredménye nagy aktivitású szelektív és enantioszelektív nanokompozitok és királis nanokompozitok előállítása, jellemzése és heterogén katalitikus szerves szintézisekben történő alkalmazásuk kutatása volt. Az alábbi katalizátortipusokat állítottuk elő: elektrofil funkciós csoportokkal módosított szilíciumdioxidok; mechanokémiai módszerrel immobilizált elektrofil jellegű katalizátorok; különböző vegyületekkel (köztük királis szerves vegyületekkel és királis fémkomplexekkel) módosított oxidok, zeolitok és mezopórusos szerkezetű anyagok; cinkona alkaloidokkal módosított hordozott platina és palládium-katalizátorok. A vizsgált reakciók a következők voltak: alkilezés, aromatizáció, dimerizáció, kondenzációk, védőcsoportok kiépítése és eltávolítása, C=C kapcsolási reakciók, prokirális olefinek és ketonok enantioszelektív hidrogénezése. A kutatások eredményeként bizonyos esetekben nagy szelektivitások és enantioszelektivitások voltak elérhetők. | The results of the project were to prepare, characterize and apply nanocomposites and chiral nanochomposites of hihg activity, selectivity and enantioselectivity. The catalyst were as follows: i) solids modified with electrophilic functional groups, ii) electrophylic catalysts prepared by immobilization through mechanochemistry, iii) inorganic oxides, zeolites, mesoporous materials modified by ion exchange or adsorption of organic compounds and chiral metal complexes, iv) supported Pt- and Pd-nanocomposites modified by cinchona alkaloids. Studied reaction were as follows: alkylation, aromatization, dimerization, condensations, introduction and removal of protecting groups, C=C coupling, enantioselective hydrogenations of prochiral olefines and ketones