New difluoro-boradiazaindacene shaped with gallate platforms

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Self-assembly of charged bodipy dyes to form cassettes that display intracomplex electronic energy transfer and accrete into liquid crystals

Red- and blue-absorbing boron dipyrromethene dyes, bearing opposite electronic charges, associate in solution to form a 1:2 complex having a stability constant of ca. 10 17 M -2. The complex can be dismantled by addition of a large excess of tetra-N-butylammonium cations. The same complex displays liquid crystalline properties on heating from rt to above 150 °C, as characterized by various experimental techniques. Highly efficient electronic energy transfer from the red to the blue dye occurs in both the initial complex and the subsequent mesomorphic state. © 2012 American Chemical Society.We thank the Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS) and the Royal Saudi Government for financial support of this work. J.B. acknowledges the UE (FEDER funds) and the Spanish Government (CTQ2009-09030 project).Peer Reviewe

Construction de nouveaux Bodipys solubles pour la concentration d'énergie et les cellules photovoltaïques

Les travaux réalisés durant ces années de doctorat ont été axés sur la conception de fluorophores pour diverses applications en fluorescence ou dispositifs de conversion d énergie. Ainsi, plusieurs composés de la famille des Bodipys et triazatruxène ont été synthétisés, caractérisés et étudiés. En fonction des modifications structurales apportées à ces molécules, il est possible d obtenir un panel de composés possédant une gamme d absorption et d émission pouvant s étendre de 500 à 800 nm. La modulation de ses propriétés optiques a un intérêt dans un grand nombre d applications. Ainsi, divers Bodipys ont été synthétisés en vue d une éventuelle application pour le marquage biologique ou bien servant de support à l étude du transfert d énergie intramoléculaire. Le fort pouvoir absorbant de ces composés a été mis à contribution pour la réalisation de cellules solaires organiques originales et performantes.The work undertaken during this PhD was focused on the design of fluorophores for several applications in fluorescence or energy conversion device. Several compounds from the Bodipy and Triazatruxene families were synthesized, characterized and studied. By structural modifications brought to these molecules, it was possible to obtain a panel of compounds those posses a range of absorption and emission properties which extend from 500 to 800 nm. The modulation of these optical properties has an interest in a large number of applications and field of research. Several Bodipys were synthesized for potential application in biological labeling and specific energy transfer processes. The strong absorption power and dedicated redox properties of these compounds was exploited for the preparation of solarSTRASBOURG-Bib.electronique 063 (674829902) / SudocSudocFranceF

Nouvelles oligopyridines fonctionnalisées (Application aux cristaux liquides)

Les travaux de thèse entrepris au Laboratoire de Chimie Moléculaire sous la direction du Dr R. Ziessel sont axés sur la synthèse et l'étude d'édifices moléculaires comprenant des sous-unités oligopyridiniques. Nous nous sommes en particulier intéressés à la 2,2':6',2''-terpyridine, à la 1,10-phenanthroline et à la pyridine-oxazoline. Les domaines de recherche, où ces sous-unités de complexation sont utilisées, sont nombreux. Les thèmes de recherche déjà développés au laboratoire nous ont conduits à nous intéresser aux cristaux liquides, au transfert d'information intramoléculaire et enfin aux ligands hybrides et leurs complexes (métaux de transition, lanthanides).Le prologue de ce mémoire traite brièvement de la synthèse de ligands et de complexes contenant la 2,2':6',2"-terpyridine comme sous unité chélatante. Tout au long de ce travail de doctorat, nous avons choisi de fonctionnaliser la terpy en position 4'.La première partie de ce prologue concerne le transfert d'information intramoléculaire. En effet, depuis plusieurs décennies, de nombreux travaux ont déjà été entrepris dans ce domaine et en particulier l'élaboration de dyades. Il s'agit de systèmes moléculaires contenant un donneur D (chromophore) et un accepteur A (luminophore), reliés par un espaceur rigide favorisant un transfert vectoriel d'énergie ou d'électrons d'un site à l'autre de la molécule. Récemment au laboratoire, des complexes hétéro-dinucléaires de Ru/Os, où deux terpyridines fonctionnalisées en 4' sont pontées par une ou deux triples liaisons, ont été synthétisés. Il a été prouvé qu'un transfert d'énergie très rapide (<20 ps) et quantitatif pouvait s'effectuer du centre " Ru " vers le centre " Os ". Nous avons donc décidé de poursuivre dans cette voie en synthétisant tout d'abord une série de ligands ditopiques comprenant deux terpyridines pontées par des polyènes (5, 7 et 9 doubles liaisons) et des polyènes mixtes (une triple liaison centrale et des doubles liaisons périphériques). Enfin nous avons complexé ces ligands par du RuII pour obtenir des complexes homo-dinucléaires (Figure 1) afin d'en étudier les propriétés photophysiques, en particulier l'effet de la taille et l'énergie triplet de ce pont.[...]STRASBOURG-Sc. et Techniques (674822102) / SudocSudocFranceF

Synthèse de complexes luminescents de platine (II) appliquée à la construction d édifices multichromophoriques

Les travaux réalisés durant cette thèse s articulent autour de deux grands axes. La première partie des travaux a consisté à étudier des complexes luminescents de platine(II). Une méthodologie de synthèse reposant sur une réaction de Diels-Alder nous a permis d obtenir une série de ligands de type phényl-bipyridine diversement fonctionnalisés. Nous avons obtenu les complexes de platine(II) correspondants et avons étudié et la variation de leurs propriétés photophysiques, en fonction de la nature des groupes fonctionnels présents sur le ligand ou directement connectés au centre métallique.La seconde partie du travail s intéresse à la conception de systèmes multichromophoriques autour d une plateforme structurante. Cette dernière est constituée par un système polyaromatique plan, présentant une symétrie C3, le truxène. La dissymétrisation du truxène nous a permis d obtenir des systèmes où s agencent en périphérie du truxène des fluorophores organiques dérivés du difluoroboradiazaindacène (Bodipy®) de différents niveaux énergétiques, d une part, et des fragments polypyridiniques d osmium(II), de ruthénium(II) et de platine(II) d autre part. Les études photophysiques de ces systèmes ont permis de mettre en évidence des transferts d énergie intramoléculaires très efficaces.The first part of the thesis is focused on the synthesis and photophysical properties of luminescent platinum(II) complexes. A series of diversely functionalized phenyl-bipyridine ligands were obtained using a synthetic methodology based on a retro-Diels-Alder reaction. The corresponding orthometallated platinum(II) complexes were obtained and the variation of their photophysical properties as a function of the appended functional groups, on the ligand or directly connected to the metal center, was investigated. The second part deals with the construction of multichromophoric arrays grafted on a central polyaromatic core with a C3 symetry: truxene. A synthetic methodology based on statistical coupling reactions allowed us to obtain systems where either highly efficient organic dyes derived from difluoroboradiazaindacenes (Bodipy®) or phosphorescent osmium(II), ruthenium(II) and platinum(II) polypyridine fragments are connected to the periphery of the truxene plateform. Photophysical studies allowed us to highlight very efficient intramolecular energy transfers between the different chromophores.STRASBOURG-Sc. et Techniques (674822102) / SudocSudocFranceF