ESTUDIO CINÉTICO TEÓRICO Y EXPERIMENTAL DE LA DEGRADACIÓN ATMOSFÉRICA DE PLAGUICIDAS DE POTENCIAL RIESGO PARA EL MEDIO AMBIENTE

¿Qué nos motivó a hacer este trabajo? La demanda de alimentos por parte de una población mundial en constante crecimiento ha generado un aumento significativo en los últimos años del uso de plaguicidas como una estrategia para mejorar la producción en el sector agrícola. Se estima que una cantidad entre el 15% y 40% de los plaguicidas aplicados a un cultivo se dispersan en la atmósfera por procesos como la volatilización y la pulverización, estos se pueden adherir a partículas de aerosol en la atmósfera y de esta manera ser transportados a grandes distancias. A lo largo de este transporte pueden sufrir procesos de degradación térmica, fotolítica o reaccionar con diferentes radicales presentes en la atmósfera, lo que puede conllevar a la producción de moléculas con efectos más tóxicos que los compuestos originales. El entendimiento de los procesos de degradación, la identificación de los productos que se originan y sus interacciones con otras especies atmosféricas es fundamental para establecer su comportamiento y conocer su posible impacto ambiental. Sin embargo, la medición de estas moléculas e interacciones in situ no es siempre factible a causa de su rápida disolución. Como una herramienta alternativa surge el modelado teórico de estos procesos que permiten estimaciones de propiedades que, validado con trabajos experimentales, constituyen herramientas muy valiosas en la interpretación de las medidas de monitoreo.   ¿Cuál es nuestro objetivo? Estudiar la cinética teórica y experimental de la degradación atmosférica química y fotoquímica de plaguicidas de potencial riesgo para el medio ambiente (pyroxasulfone, saflufenacil, fluopyram y fluopicolide). ¿Qué metodología planteamos? Se caracterizarán molecular, espectroscópica y energéticamente los compuestos de interés. Luego, se estudiará la cinética de las posibles vías de descomposición térmica, fotolítica y de sus reacciones con el radical OH. También se caracterizarán los intermediarios de reacción y los estados de transición involucrados a través de simulaciones hechas por modelos computacionales empleando una metodología basada en cálculos de orbitales moleculares ab initio de alto nivel y de funcionales de la densidad (DFT) mediante el software Gaussian 09. Se determinarán de manera experimental los espectros UV-Vis y se evaluarán las vías de degradación fotoquímica. Así, se podrán estimar las vidas medias atmosféricas (químicas y fotoquímicas) de cada uno y también sistematizar los resultados obtenidos a fin de evaluar el impacto atmosférico de estos pesticidas. Los estudios cinéticos se realizarán mediante teorías mecano-estadísticas bien establecida

Observaciones de Urano con el astrolabio de San Juan

Se dan los resultados provisorios de las correcciones Δα y Δ̣δ (Ast. - A.E.) a las coordenadas ecuatoriales del planeta Urano, derivadas de las observaciones realizadas con el Astrolabio Danjon del Observatorio de San Juan. Estos resultados que se basan en las observaciones de 118 pasajes del planeta al este y al oeste, de los cuales, 40 son dobles y realizados en cinco períodos diferentes 1973-1978, figuran en la tabla 2.Asociación Argentina de Astronomí

Desarrollo de un método de detección y cuantificación de residuos de tetraciclina en quesos por cromatografía liquida de alta eficiencia (HPLC)

El objetivo del estudio fue desarrollar una metodología de alta precisión que permitiera detectar y cuantificar residuos de tetraciclina en quesos aplicando la técnica analítica de cromatografía liquida de alta eficiencia (HPLC). Como resultado se generó un método mediante el cual se detectaron residuos de tetraciclina en matrices biológicas complejas como el queso. Se establecieron condiciones de temperatura (30 °C), longitud de onda (265 nanómetros (nm)), volumen (20 microlitros (μL)) y flujo de inyección (1 mililitro (mL)/minutos(min)), así como la fase móvil utilizada con metanol: acetonitrilo: ácido oxálico (74:13:13% volumen/volumen (v/v)) para la corrida en el equipo HPLC. Se obtuvieron curvas de calibración con coeficiente de determinación (R2) próximos a 1, con concentraciones de soluciones estándar de 2,0 partes por millón (ppm), 1,5 ppm, 1,0 ppm, 0,8 ppm, 0,6 ppm, 05 ppm, para tetraciclina. El método presentó límites de cuantificación para tetraciclina de 0,1 miligramos/Litro (mg/L) y límite de detección de 0,2 mg/L, valores que se encuentran por debajo de los límites máximos permisibles por la norma colombiana para leches. Por otra parte, se establecieron condiciones para realizar el proceso de extracción de los residuos de antibióticos en matrices biológicas complejas, como buffer, tiempo y temperatura de centrifugación, tipo de cartucho para purificación y reactivo de recuperación entre otras. Se concluye que el porcentaje de recuperación fue adecuado y se evidencia que el método permite la detección de los residuos de antibióticos a partir de muestras biológicas.The aim of this study was to develop a high-precision methodology that would allow the detection and quantification of tetracycline residues in cheeses using the Liquid Chromatography High Efficiency (HPLC) analytical technique. As a result, a method was generated in which tetracycline residues were detected in complex biological matrices such as cheese. Conditions of temperature (30 ° C), wave length (265 nanometres (nm)), volume (20 microlitres (µL) and injection flow (1 millilitres mL / minutes (min)) were established, as well as the mobile phase used with methanol: acetonitrile: oxalic acid (74 : 13: 13% volume/ volume (v/v)) for the assay on the HPLC machine. Calibration curves with coefficient of determination (R2) close to 1 were obtained, with concentrations of standard solutions of 2.0 parts per million (ppm), 1.5 ppm, 1.0 ppm, 0.8 ppm, 0.6 ppm, 0.5 ppm, for tetracycline. The method presented quantification limits for tetracycline of 0.1 milligrams/Litter (mg/L) and detection limit of 0.02 mg/L, values that are below the maximum limits allowed by the Colombian standard for milk. On the other hand, conditions were established to carry out the extraction process of the antibiotic residues in complex biological matrices, such as buffer, centrifugation time and temperature, type of cartridge for purification and recovery reagent, among others. It is concluded that the recovery percentage was adequate, and it is evident that the method allows the detection of antibiotic residues from biological samples.Fil: Merchán Castellanos, Nuri Andrea. Universidad de Boyacá; ColombiaFil: Aguilera Becerra, Astrid Maribel. Universidad de Boyacá; ColombiaFil: Espinosa Manrique, Wilfred Edilberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentin

Antimicrobial activity of polyphenols extracted from fruits of various species of the genus Vaccinium

Introducción: El género Vaccinium pertenece a la familia Ericaceae y tiene polifenoles,minerales y un buen porcentaje de fibras (pectina celulosa). Estos compuestos han mostradotener propiedades antioxidantes, antitumorales, antiinflamatorias y antimicrobianas.Objetivo: Describir la actividad antimicrobiana de los compuestos polifenólicos dediferentes especies del género Vaccinium.Métodos: Se realizó una revisión bibliográfica en las bases BVS, Journals, Google Scholar,Ovid, NCBI y MEDLINE. Para la búsqueda se emplearon las palabras clave: Vaccinium,anti-bacterial angents, polyphenols y medidinal plants, y se emplearon operadores boleanos.Resultados: Se pudo identificar mediante la revisión que las diferentes especies del géneroVaccinium presentan varios compuestos polifenólicos con actividad antimicrobiana, enparticular la generada por las proantocianidinas. Estas reportaron mayor actividad inhibitoriafrentes a diversos microrganismos patógenos.Conclusiones: Se comprobó que el género Vaccinium posee una alta variedad decomponentes polifenólicos que brindan características de uso terapéutico para el manejo deciertas enfermedades e infecciones en el ser humano, las cuales podrían ser usadas comoalternativa terapéutica.Fil: Ricco García, Natalia Andrea. Universidad de Boyacá; ColombiaFil: Espinosa Manrique, Wilfred Edilberto. Universidad Nacional de La Plata; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: López Velandia, Diana Paola. Universidad de Boyacá; Colombi

Efecto del tiempo sobre la cuantificación de polifenoles totales con el reactivo de Folin-Ciocalteu

En este manuscrito se presentan los resultados experimentales obtenidos durante el proceso de cuantificación de polifenoles totales en función del tiempo, mediante la metodología de Folin-Ciocalteu y ácido gálico como molécula de referencia. El trabajo se realizó para obtener el tiempo apropiado de reacción entre el ácido gálicoy el reactivo de Folin-Ciocalteu, dado que en la literatura se encuentra, para esta metodología, un conjunto variado de condiciones que pueden afectar la confiabilidad de los resultados experimentales. Se construyeron 5 curvas de calibración para que el ácido gálico interactuara con el reactivo de Folin-Ciocalteu entre 1,0 y 3,0 horas a intervalos de 30 minutos, y se contrastaron sus valores de pendiente e intercepto entre sí y con los valores de absorbancia del blanco. Se aplicaron las pruebas estadísticas de análisis de varianza de un factor y contraste t para dos medias experimentales. Este estudio permitió demostrar que el tiempo es una variable influyente en la cuantificación de polifenoles totales con el reactivo de Folin-Ciocalteu, y dentro de las condiciones experimentales analizadas se encontró que el tiempo adecuado de interacción fue de 1,0 hora. Palabras clave: ácido gálico, polifenoles totales, reactivo de Folin- Ciocalteu

Theoretical and experimental kinetic study of atmospheric degradation of pesticides of the potential risk to the environment

Estudio cinético teórico y experimental de la degradación atmosférica de plaguicidas de potencial riesgo para el medio ambiente. ¿Qué nos motivó a hacer este trabajo? La demanda de alimentos por parte de una población mundial en constante crecimiento ha generado un aumento significativo en los últimos años del uso de plaguicidas como una estrategia para mejorar la producción en el sector agrícola. Se estima que una cantidad entre el 15% y 40% de los plaguicidas aplicados a un cultivo se dispersan en la atmósfera por procesos como la volatilización y la pulverización, estos se pueden adherir a partículas de aerosol en la atmósfera y de esta manera ser transportados a grandes distancias. A lo largo de este transporte pueden sufrir procesos de degradación térmica, fotolítica o reaccionar con diferentes radicales presentes en la atmósfera, lo que puede conllevar a la producción de moléculas con efectos más tóxicos que los compuestos originales. El entendimiento de los procesos de degradación, la identificación de los productos que se originan y sus interacciones con otras especies atmosféricas es fundamental para establecer su comportamiento y conocer su posible impacto ambiental. Sin embargo, la medición de estas moléculas e interacciones in situ no es siempre factible a causa de su rápida disolución. Como una herramienta alternativa surge el modelado teórico de estos procesos que permiten estimaciones de propiedades que, validado con trabajos experimentales, constituyen herramientas muy valiosas en la interpretación de las medidas de monitoreo. ¿Cuál es nuestro objetivo? Estudiar la cinética teórica y experimental de la degradación atmosférica química y fotoquímica de plaguicidas de potencial riesgo para el medio ambiente (pyroxasulfone, saflufenacil, fluopyram y fluopicolide). ¿Qué metodología planteamos? Se caracterizarán molecular, espectroscópica y energéticamente los compuestos de interés. Luego, se estudiará la cinética de las posibles vías de descomposición térmica, fotolítica y de sus reacciones con el radical OH. También se caracterizarán los intermediarios de reacción y los estados de transición involucrados a través de simulaciones hechas por modelos computacionales empleando una metodología basada en cálculos de orbitales moleculares ab initio de alto nivel y de funcionales de la densidad (DFT) mediante el software Gaussian 09. Se determinarán de manera experimental los espectros UV-Vis y se evaluarán las vías de degradación fotoquímica. Así, se podrán estimar las vidas medias atmosféricas (químicas y fotoquímicas) de cada uno y también sistematizar los resultados obtenidos a fin de evaluar el impacto atmosférico de estos pesticidas. Los estudios cinéticos se realizarán mediante teorías mecano-estadísticas bien establecidas.Facultad de Ciencias ExactasInstituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicada

Theoretical kinetic study of reactions of atmospheric degradation products of pesticides of potential risk to the environment

¿Qué nos motivó a hacer este trabajo? Durante su aplicación, los pesticidas pueden ingresar en la atmósfera adhiriéndose a partículas de aerosoles y ser transportados a grandes distancias. Estos compuestos pueden llegar a sufrir procesos de degradación térmica, fotoquímica o reaccionar con radicales presentes en la misma, lo que puede conllevar a la producción de moléculas con efectos más tóxicos que los compuestos originales. A causa de la complejidad que presenta la determinación de estas moléculas in situ (en la atmósfera) a partir de su rápida disolución, resulta de gran utilidad realizar modelados teóricos con el fin de predecir los productos que originan y sus interacciones con otras especies atmosféricas, para así contribuir a establecer su comportamiento e impacto ambiental. ¿Cuál es nuestro objetivo? Estudiar la cinética teórica y experimental de la degradación atmosférica química y fotoquímica de plaguicidas de potencial riesgo para el medio ambiente como pyroxasulfone (PXN), saflufenacil (SNL), fluopicolide (FPD) y fluopyram (FPM) y de algunos de sus productos de degradación conocidos como 2,6-diclorobenzamida (BAM), trifluorometilbenzamida (TBAM) y los ácidos 3-cloro-5-(trifluorometil)piridina-2-benzoico (PCA) y orto(trifluorometil)benzoico (TBA). ¿Qué resultados hemos obtenido hasta el momento? Partiendo de la metodología planteada en la anterior edición del EBEC, se determinaron las geometrías moleculares, frecuencias vibracionales armónicas y energética para BAM, derivado de FPD, TBAM, PCA y TBA, productos de degradación de FPM. Para lo cual se emplearon diversos métodos DFT con los conjuntos de bases 6-311++G(3pd,3df) y aug-cc-pVTZ. A partir de estimaciones de la desviación media absoluta (DMA) se evaluó cuáles niveles de teoría describen mejor las propiedades moleculares y espectroscópicas de cada compuesto donde los parámetros moleculares resultantes concuerdan satisfactoriamente con los datos experimentales disponibles. Luego se determinaron por primera vez los valores de las entalpías de formación estándar de estas especies empleando reacciones isodésmicas e isogíricas y se encontró buen acuerdo con los derivados por el método de adición de grupos de Benson. Posteriormente, se determinó la energética de las diferentes vías de reacción de PCA con radicales OH, identificando las rutas de reacción más preponderantes. Empleando la Teoría del Estado de Transición se calcularon las constantes de velocidad correspondientes a reacciones de adición de OH en los carbonos del anillo aromático como también aquellas de abstracción de átomos de H del grupo carboxilo. Las reacciones de abstracción de H presentaron constantes del orden de 10-14 cm3 molecula-1 s-1. En las reacciones de adición de OH en el anillo de PCA, el canal más relevante es el canal de adición de OH al carbono correspondiente al grupo carboxilo con constantes del orden de 10-15 cm3 molecula-1 s-1.Carrera: Doctorado de la Facultad de Ciencias Exactas Tipo de beca: Beca Doctoral Año de inicio de beca: 2019 Año de finalización de beca: 2024 Organismo: CONICET Apellido, Nombre del Director/a/e: Tucceri, María Eugenia y Badenes, María Paula Lugar de desarrollo: Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas (INIFTA) Tipo de investigación: BásicaFacultad de Ciencias Exacta

A computational study of the conformational stability, vibrational spectra, and thermochemical properties of 2,6-dichlorobenzamide, 2-(trifluoromethyl)benzamide, 2-(trifluoromethyl)benzoic acid, and 3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridine-2-carboxylic acid

2,6-Dichlorobenzamide (BAM), 2-(trifluoromethyl)benzamide (TBAM), 2-(trifluoromethyl)benzoic acid (TBA), and 3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridine2-carboxylic acid (PCA) are degradation by-products of fluopicolide and fluopyram fungicides. In this work, a detailed theoretical study of their different molecular, spectroscopic and thermochemical properties was carried out with different formulations of the density functional theory and high-level model chemistries. The mean values of −146.0 ± 6.3, −763.2 ± 6.3, −949.0 ± 6.3, and −919.4 ± 6.3 kJ mol−1 for the standard enthalpies of formation of BAM, TBAM, TBA and PCA, respectively, were derived for the first time at the G3MP2//DFT and G4MP2//DFT levels of theory (DFT = B3LYP, BMK, and B98). Additionally, a good agreement between formation enthalpies derived from isodesmic reaction approach and from Benson’s group additivity method was obtained.Fil: Espinosa Manrique, Wilfred Edilberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Badenes, Maria Paula. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; ArgentinaFil: Tucceri, Maria Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentin

Microwave-assisted extraction in dry fruit of andean species Vaccinium meridionale: Experimental conditions on the recovery of total polyphenols

ABSTRACT Due to their nutraceutical properties, the fruits of the species Vaccinium meridionale, which inhabit the Andean region, are of scientific interest. Microwave-assisted extraction has been applied to different vegetal matrices for to extract efficiently polyphenolic compounds. In this work we study in microwave assisted extraction processes, the effect on the extraction of total polyphenols in dried fruits of Vaccinium meridionale, using response surface methodology. The main objective of this research was to analyze the relationships between power, temperature, solid-liquid ratio, time and ethanol concentration in aqueous media on the effectiveness of total polyphenols recovery in dry fruits of Vaccinium meridionale. A central composite design face-centered with three levels for each variable was used: P = 300 - 900 W; T = 70 -110 °C; L:Srat. = 30:1 - 70:1 w/w; t = 5 - 15 min; [EtOH] = 0 - 80%. In this sense, the effect of the input variables on the recovery of total polyphenols, the optimization process for maximum extraction, and the comparison to other solid-liquid extractions in terms of quantity of total polyphenols, are reported. It was found that the significant variables in the extraction process were ethanol concentration, temperature and time; the best yields were obtained in the range [EtOH] = 44 - 49%, T = 110 °C, and t = 10 - 15 min. In terms of quantity, time and consumption of energy, microwave-assisted extraction technique is more efficient than other solid-liquid extraction processes for the extraction of total polyphenols