Managerial Power, Stock-Based Compensation, and Firm Performance: Theory and Evidence

We study theoretically and empirically the relation among CEO power, CEO pay and firm performance. Our theoretical model follows the rent extraction view of CEO compensation put forward by the managerial power theory. We test our theoretical findings using the sample of S&P1500 firms. The predicted relation between power and pay is largely supported. However, the relation between power and firm performance has mixed support, suggesting that, while the managerial power theory has relevance in explaining the relation between power and pay, the scope of power needs to be broadened for better understanding of how managerial power affects firm performance

Mono-, di-, und trinukleare cis- und trans-konfigurierte Polyinyl- und Polyindiylplatinkomplexe mit bis zu 40 sp-Kohlenstoffatomen

The broad objectives of this dissertation are the development of a practical synthetic strategy to molecular polygons consisting of platinum corners and sp carbon chain edges and the synthesis of diplatinum polyynediyl complexes with sp carbon chains of the longest possible lengths. Chapter 2 describes syntheses of cis platinum bis(polyynyl) complexes bearing new bidentate diphosphines. These complexes are tested as building blocks for the assembly of molecular polygons with C8 sp carbon chain edges via homocoupling reactions in the presence of CuX (X = Cl, I), cis-dpppPdCl2, and HNEt2 (SONOGASHIRA like). Syntheses of di- and trinuclear platinum polyynyl and polyynediyl complexes are reported, which are also potential precursors for the synthesis of molecular polygons. Treatment of Cl2P(CH2)3PCl2 with BrMgAr (Ar = p-C6H4OMe, a; p-C6H4O(t-Bu), b; p-C6H4(t-Bu), c; p-C6H4SiMe3, d) yields the new bidentate diphosphines Ar2P(CH2)3PAr2 (5a d; 35% 55%), which react with trans-((p-Tol)3P)2PtCl2, trans-((p-Tol)3P)2Pt((C≡C)2R)2 (R = H, (i-Pr)3Si) and trans-((p-Tol)3P)2Pt((C≡C)3SiEt3)2 to give cis-(Ar2P(CH2)3PAr2)PtCl2 (6a,d; 62% 88%), cis-(Ar2P(CH2)3PAr2)Pt((C≡C)2R)2 (R = H, 7a d; 30% 87%; R = Si(i-Pr)3, 10a,b,d; 92% 95%), and cis-(Ar2P(CH2)3PAr2)Pt((C≡C)3SiEt3)2 (11a,d; 53% 71%) respectively. The reaction of 5a with trans-((p-Tol)3P)2Pt((C≡C)2SiMe3)2 affords a mixture of cis-((p-MeOC6H4)2P(CH2)3P(p-C6H4OMe)2)Pt((C≡C)2SiMe3)2 (52%) and trans,trans-(Me3Si(C≡C)2)2Pt((p-MeOC6H4)2P(CH2)3P(p-C6H4OMe)2)2Pt((C≡C)2SiMe3)2 (9'a; 10%). Treatment of cis-dpppPt((C≡C)2H)2 in CH2Cl2 with cis-dpppPdCl2 and CuCl in the presence of HNEt2 does not afford the heterobimetallic square cyclo-[(dppp)Pt(C≡C)2Pd(dppp)(C≡C)2]2. Instead, poorly soluble products are isolated containing only the dpppPt moiety and C8 sp carbon chains. Analogous treatment of 7a gives products with slightly better solubilities, which are believed to be different polygon species of the formula cyclo-[(p-MeOC6H4)2P(CH2)3P(p-C6H4OMe)2)Pt(C≡C)4]n (n = 3, triangular; 4, square) or oligomeric species of the formula all-cis-[(p-MeOC6H4)2P(CH2)3P(p-C6H4OMe)2)Pt(C≡C)4]n. When 7c is used as a monomeric building block, irreproducible mixtures of 6c and polygons or oligomers (NMR, MS) with superior solubility properties are obtained. Separation of the products by column chromatography, and therefore their unambiguous identification, cannot be achieved. Addition of n-Bu4N+F in wet THF to trans-((p-Tol)3P)2PtCl(C≡C)2SiMe3 (ClPtC4TMS) generates in situ trans-((p-Tol)3P)2PtCl(C≡C)2H; after addition of TMSCl (Me3SiCl, fluoride anion scavenger), a reaction with trans-((p-Tol)3P)2Pt((C≡C)2H)2 (HC4PtC4H) under HAY conditions (CuCl/TMEDA/O2) yields a mixture of trans,trans-ClPt((p-Tol)3P)2(C≡C)4Pt((p-Tol)3P)2Cl (ClPtC8PtCl) and trans,trans,trans-ClPt((p-Tol)3P)2(C≡C)4Pt((p-Tol)3P)2(C≡C)4Pt((p-Tol)3P)2Cl (ClPtC8PtC8PtCl). Treatment of this mixture with Me3Si(C≡C)2SnMe3 gives trans,trans-Me3Si(C≡C)2Pt((p-Tol)3P)2(C≡C)4Pt((p-Tol)3P)2(C≡C)2SiMe3 (TMSC4PtC8PtC4TMS, 29% based on ClPtC4TMS) and trans,trans,trans-Me3Si(C≡C)2Pt((p-Tol)3P)2(C≡C)4Pt((p-Tol)3P)2(C≡C)4Pt((p-Tol)3P)2(C≡C)2SiMe3 (TMSC4PtC8PtC8PtC4TMS, 15% based on HC4PtC4H). In situ generation of cis,cis,cis-Me3Si(C≡C)2Pt(Ar2P(CH2)3PAr2)(C≡C)4Pt(Ar2P(CH2)3PAr2)(C≡C)4Pt(Ar2P(CH2)3P-Ar2)(C≡C)2SiMe3 (Ar = p-C6H4OMe), from TMSC4PtC8PtC8PtC4TMS and 5b, and subsequent treatment with n-Bu4N+F/TMSCl, cis-dpppPdCl2, and CuI in THF/HNEt2 does not give the expected triangular complex. Besides 6b, a black insoluble material and phosphine oxide species are obtained. The higher order 13C{1H} NMR spectra of the cis monoplatinum (bis)polyynyl complexes are analyzed in detail. Complex 9'a exhibits intense luminescence in the solid state and solution, as do TMSC4PtC8PtC4TMS and TMSC4PtC8PtC8PtC4TMS. This is ascribed to phosphorescence from a 3,* excited state located on the (C≡C)n chain. The crystal structures of 5a, 7a,b,d, 9a, and 10a are determined and the chelate conformations as well as the CxPtCx bond lengths and angles are analyzed. Chapter 3 describes the synthesis of trans mono- and diplatinum polyynyl and polyynediyl complexes bearing one or two sp carbon chains with up to 40 sp carbon atoms. Chain extension reactions with two different series of platinum complexes are performed, with either a p-Tol or C6F5 ligand trans to the sp carbon chain with the latter, PtFCxPtF, the longest sp carbon chains associated with a transition metal endgroup are achieved. The reaction of trans-(p-Tol)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)2H with (i-Pr)3Si(C≡C)2H (TIPSC4H) under HAY coupling conditions gives the heterocoupling product trans-(p-Tol)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)4Si(i-Pr)3 (55%) or the substitution product trans-((p-Tol)3P)2Pt((C≡C)2Si(i-Pr)3)2 (61%), depending on the amount of oxygen applied during the reaction. Excess oxygen (purging until educt is consumed) leads to the desired coupling product, whereas insufficient purging gives the substitution product. Both limiting reaction conditions applied to trans-(p-Tol)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)nSi(i-Pr)3 (n = 4, 6) and excess TIPSC4H give trans-(p-Tol)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)n+2Si(i-Pr)3 (heterocoupling products, n = 4 (56%), 6 (13%)) or trans-(i-Pr)3Si(C≡C)2((p-Tol)3P)2Pt((C≡C)nSi(i-Pr)3)2 (substitution products, n = 4 (40%), 6 (41%)). The reaction of trans-(C6F5)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)nSiEt3 (n = 5, PtFC10TES; 6, PtFC12TES) with Et3Si(C≡C)2H (TESC4H) or TIPSC4H under HAY coupling conditions gives an inseparable mixture of trans-(C6F5)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)n+1SiR3 (R = Et, n = 5, 6; R = i-Pr, n = 5) and trans-(C6F5)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)n+2SiR3 (R = Et, n = 5, 6; R = i-Pr, n = 5), evidencing a side reaction in which a C2 unit is excised during the sequence. Homocoupling of TESC4H under HAY conditions at 0 °C gives Et3Si(C≡C)4SiEt3 (TESC8TES, 52%). Treatment of TESC8TES with NaOH results in the unselective cleavage of the TES groups to give a mixture of unreacted TESC8TES, Et3Si(C≡C)4H (TESC8H), and H(C≡C)4H (HC8H). After chromatographic removal of HC8H, TESC8H is reacted with PtFCxH (generated in situ, x = 8, 10, 12) under HAY conditions and yields PtFCx+24TES (x = 8, PtFC32TES (3%)), PtFCx+16TES (x = 8, PtFC24TES (13%); x = 10, PtFC26TES (13%); x = 12, PtFC28TES (13%)), and PtFCx+8TES (x = 8, PtFC16TES (43%); x = 10, PtFC18TES (31%); x = 12, PtFC20TES (35%)). Homocoupling of PtFCxH (x = 14, 16, 18, 20), generated in situ from PtFCxTES (x = 14, 16, 18, 20), under HAY conditions affords PtFC2xPtF (x = 14, PtFC28PtF (88%); x = 16, PtFC32PtF (34%); x = 18, PtFC36PtF (44%); x = 20, PtFC40PtF (34%)). The effect of the sp carbon chain length upon thermal stabilities (T ≥ 130 °C), UV-visible spectra (extrapolation of ∞ for PtFC∞PtF), and NMR spectra (several trends) is discussed. The crystal structures of TESC4PtC4TES, TIPSC4PtC4TIPS, TIPSC8PtC8TIPS, TIPSC4PtC12TIPS, PtC8TIPS, PtC12TIPS, PtFC12TES, and PtFC20PtF are determined and analyzed for --stacking interactions involving the C6F5 ligand as well as intermolecular distances between the sp carbon chains. Chapter 4 describes the reaction of benzyl azide and the terminal polyynyl complexes PtFCxH (x = 4, 6, 8, 10, 12) under 3+2 "click" cycloaddition conditions (CuSO4•5H2O/ascorbic acid) to give the 1,2,3-triazoles trans-(C6F5)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)nC=CHN(CH2C6H5)N=N (n = 1 4, 63% 92%). The absorption and emission properties and the effects of the sp carbon chain length upon the NMR spectra are described. The crystal structures of the two highest homologues (n = 5, 6) are determined.Die allgemeine Zielsetzung der vorliegenden Dissertation umfasst die Entwicklung einer geeigneten Methode zur Herstellung molekularer Vielecke, die aus Platinkomplexfragmenten als Eckgruppen und sp-Kohlenstoffketten aufgebaut sind, und die Synthese von Diplatinpolyindiylkomplexen mit möglichst langen sp-hybridisierten Kohlenstoffketten. In Kapitel 2 wird die Synthese von cis-konfigurierten Platinbispolyinylkomplexen mit neuen zweizähnigen Diphosphinen beschrieben. Der Aufbau molekularer Vielecke (die C8-sp-Kohlenstoffketten enthalten) aus diesen Komplexen durch Homokopplung unter Verwendung von CuX (X = Cl, I), cis-dpppPdCl2 und HNEt2 (SONOGASHIRA-ähnliche Bedingungen), wird untersucht. Die Synthese von di- und trinuklearen Platinpolyinyl- und Platinpolyindiylkomplexen wird beschrieben, welche ebenfalls als mögliche Vorstufen für molekulare Vielecke dienen können. Die Umsetzung von Cl2P(CH2)3PCl2 mit BrMgAr (Ar = p-C6H4OMe, a; p-C6H4O(t-Bu), b; p-C6H4(t-Bu), c; p-C6H4SiMe3, d) führt zu den neuartigen zweizähnigen Diphosphinen Ar2P(CH2)3PAr2 (5a d; 35% 55%), welche mit trans-((p-Tol)3P)2PtCl2, trans-((p-Tol)3P)2Pt((C≡C)2R)2 (R = H, (i-Pr)3Si) und trans-((p-Tol)3P)2Pt((C≡C)3SiEt3)2 jeweils zu cis-(Ar2P(CH2)3PAr2)PtCl2 (6a,d; 62% 88%), cis-(Ar2P(CH2)3PAr2)Pt((C≡C)2R)2 (R = H, 7a d; 30% 87%; R = Si(i-Pr)3, 10a,b,d; 92% 95%) und cis-(Ar2P(CH2)3PAr2)Pt((C≡C)3SiEt3)2 (11a,d; 53% 71%) reagieren. Bei der Reaktion von 5a mit trans-((p-Tol)3P)2Pt((C≡C)2SiMe3)2 wird ein Gemisch aus cis-((p-MeOC6H4)2P(CH2)3P(p-C6H4OMe)2)Pt((C≡C)2SiMe3)2 (52%) und trans,trans-(Me3Si(C≡C)2)2Pt((p-MeOC6H4)2P(CH2)3P(p-C6H4OMe)2)2Pt((C≡C)2SiMe3)2 (9'a; 10%) erhalten. Die Umsetzung von cis-dpppPt((C≡C)2H)2 in CH2Cl2 mit cis-dpppPdCl2 und CuCl in Gegenwart von HNEt2 führt nicht zur Bildung des heterobimetallischen Quadrats cyclo-[(dppp)Pt(C≡C)2Pd(dppp)(C≡C)2]2. Stattdessen werden schlecht lösliche Produkte erhalten, die nur das dpppPt-Fragment und darüber hinaus C8-sp-Kohlenstoffketten enthalten. Die analoge Umsetzung mit 7a ergibt Produkte mit etwas verbesserter Löslichkeit, bei denen es sich wahrscheinlich um verschiedene Vieleckspezies des Typs cyclo-[(p-MeOC6H4)2P(CH2)3P(p-C6H4OMe)2)Pt(C≡C)4]n (n = 3, Dreieck; 4, Quadrat) oder oligomere Spezies all-cis-[(p-MeOC6H4)2P(CH2)3P(p-C6H4OMe)2)Pt(C≡C)4]n handelt. Wenn 7c als monomere Einheit benutzt wird, erhält man nicht reproduzierbare Produktgemische, die aus 6c und Vielecken oder Oligomeren bestehen und ausgezeichneten Löslichkeitseigenschaften aufweisen. Die säulenchromatographische Trennung und die damit verbundene eindeutige Identifizierung der verschiedenen Spezies ist nicht möglich. Die Zugabe von n-Bu4N+F in feuchtem THF zu trans-((p-Tol)3P)2PtCl(C≡C)2SiMe3 (ClPtC4TMS) ergibt trans-((p-Tol)3P)2PtCl(C≡C)2H; nach Zusatz von TMSCl (Me3SiCl, Fluoridanionenfänger), führt die in situ Reaktion mit trans-((p-Tol)3P)2Pt((C≡C)2H)2 (HC4PtC4H) unter HAY Bedingungen (CuCl/TMEDA/O2) zu einem Gemisch aus trans,trans-ClPt((p-Tol)3P)2(C≡C)4Pt((p-Tol)3P)2Cl (ClPtC8PtCl) und trans,trans,trans-ClPt((p-Tol)3P)2(C≡C)4Pt((p-Tol)3P)2(C≡C)4Pt((p-Tol)3P)2Cl (ClPtC8PtC8PtCl). Die Umsetzung dieses Gemischs mit Me3Si(C≡C)2SnMe3 ergibt trans,trans-Me3Si(C≡C)2Pt((p-Tol)3P)2(C≡C)4Pt((p-Tol)3P)2(C≡C)2SiMe3 (TMSC4PtC8PtC4TMS, 29% bezogen auf ClPtC4TMS) und trans,trans,trans-Me3Si(C≡C)2Pt((p-Tol)3P)2(C≡C)4Pt((p-Tol)3P)2(C≡C)4Pt((p-Tol)3P)2(C≡C)2SiMe3 (TMSC4PtC8PtC8PtC4TMS, 15% bezogen auf HC4PtC4H). Der aus TMSC4PtC8PtC8PtC4TMS und 5b gebildete Komplex cis,cis,cis-Me3Si(C≡C)2Pt(Ar2P(CH2)3PAr2)(C≡C)4Pt(Ar2P(CH2)3PAr2)(C≡C)4Pt(Ar2P(CH2)3P-Ar2)(C≡C)2SiMe3 (Ar = p-C6H4OMe) ergibt, nach in situ Behandlung mit n-Bu4N+F/TMSCl, cis-dpppPdCl2, und CuI in THF/HNEt2, nicht das gewünschte Dreiecksmolekül. Neben 6b werden ein schwarzer unlöslicher Feststoff und Phosphinoxidspezies isoliert. Die 13C{1H}-NMR-Spektren höherer Ordnung der cis-konfigurierten Monoplatinkomplexe werden im Detail analysiert. Komplex 9'a zeigt intensive Lumineszenz sowohl im Festzustand als auch in Lösung. Gleiches gilt für TMSC4PtC8PtC4TMS und TMSC4PtC8PtC8PtC4TMS, was der Phosphoreszenz aus einem 3,* angeregten Zustand zugeschrieben wird, welcher auf der (C≡C)n-Kette lokalisiert ist. Die durch Röntgenstrukturanalysen bestimmten Molekülstrukturen von 5a, 7a,b,d, 9a und 10a wurden hinsichtlich ihrer Chelatkonformationen und CxPtCx Bindungslängen und -winkel untersucht. In Kapitel 3 wird die Synthese von trans-konfigurierten Mono- und Diplatinpolyinyl- und -polyindiylkomplexen beschrieben, die eine oder zwei sp-Kohlenstoffketten mit bis zu 40 sp-hybridisierten Kohlenstoffatomen enthalten. Die Kettenverlängerungsreaktionen sind mit zwei verschiedenen Arten von Platinkomplexen durchgeführt worden, die jeweils p-Tol- bzw. C6F5-Liganden in trans Stellung zu den sp-Kohlenstoffketten enthalten. Mit letzterer, PtFCxPtF, wurde die Synthese der längsten Kohlenstoffketten mit Übergangsmetallendgruppen erreicht. Die Reaktion von trans-(p-Tol)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)2H mit (i-Pr)3Si(C≡C)2H (TIPSC4H) unter HAY-Kopplungsbedingungen führt in Abhängigkeit von der eigesetzten Sauerstoffmenge entweder zum Heterokopplungsprodukt trans-(p-Tol)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)4Si(i-Pr)3 (55%) oder zum Substitutionsprodukt trans-((p-Tol)3P)2Pt((C≡C)2Si(i-Pr)3)2 (61%). Wird Sauerstoff im Überschuss eingesetzt (einleiten bis das Edukt verbraucht ist), bildet sich das gewünschte Kopplungsprodukt, wohingegen eine zu geringe Menge an Sauerstoff das Substitutionsprodukt ergibt. Wenn beide Grenzbedingungen auf trans-(p-Tol)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)nSi(i-Pr)3 (n = 4, 6) und einen Überschuss TIPSC4H angewendet werden, erhält man trans-(p-Tol)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)n+2Si(i-Pr)3 (Heterokopplungsprodukte, n = 4 (56%), 6 (13%)) oder trans-(i-Pr)3Si(C≡C)2((p-Tol)3P)2Pt((C≡C)nSi(i-Pr)3)2 (Substitutionsprodukte, n = 4 (40%), 6 (41%)). Die Reaktion von trans-(C6F5)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)nSiEt3 (n = 5, PtFC10TES; 6, PtFC12TES) mit Et3Si(C≡C)2H (TESC4H) oder TIPSC4H unter HAY-Kopplungsbedingungen führt zu einem nicht trennbaren Gemisch aus trans-(C6F5)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)n+1SiR3 (R = Et, n = 5, 6; R = i-Pr, n = 5) und trans-(C6F5)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)n+2SiR3 (R = Et, n = 5, 6; R = i-Pr, n = 5), welches das Auftreten einer Nebenreaktion anzeigt, bei der eine C2-Einheit abgespalten wird. Bei der Homokopplung von TESC4H unter HAY-Bedingungen bei 0 °C entsteht Et3Si(C≡C)4SiEt3 (TESC8TES, 52%). Die Zugabe von NaOH zu TESC8TES bewirkt eine unselektive Abspaltung der TES-Gruppen, welche zu einem Gemisch aus nicht reagiertem TESC8TES, Et3Si(C≡C)4H (TESC8H), und H(C≡C)4H (HC8H) führt. Nach chromatographischer Abtrennung von HC8H reagiert TESC8H mit PtFCxH (in situ erzeugt, x = 8, 10, 12) unter HAY-Bedingungen und bildet PtFCx+24TES (x = 8, PtFC32TES (3%)), PtFCx+16TES (x = 8, PtFC24TES (13%); x = 10, PtFC26TES (13%); x = 12, PtFC28TES (13%)) und PtFCx+8TES (x = 8, PtFC16TES (43%); x = 10, PtFC18TES (31%); x = 12, PtFC20TES (35%)). Die Homokopplung unter HAY-Bedingungen von PtFCxH (x = 14, 16, 18, 20), in situ gebildet aus PtFCxTES (x = 14, 16, 18, 20), ergibt PtFC2xPtF (x = 14, PtFC28PtF (88%); x = 16, PtFC32PtF (34%); x = 18, PtFC36PtF (44%); x = 20, PtFC40PtF (34%)). Der Einfluss der sp-Kohlenstoffkettenlänge auf deren thermische Stabilität (T ≥ 130 °C), UV-vis-Spektren (Extrapolation von ∞ für PtFC∞PtF) und NMR-Spektren (ausgewählte Trends) wurde analysiert. Die durch Röntgenstrukturanalysen bestimmten Molekülstrukturen von TESC4PtC4TES, TIPSC4PtC4TIPS, TIPSC8PtC8TIPS, TIPSC4PtC12TIPS, PtC8TIPS, PtC12TIPS, PtFC12TES und PtFC20PtF werden hinsichtlich beobachteter --Stacking-Wechselwirkungen der C6F5-Liganden und der intermolekularen Abstände zwischen den sp-Kohlenstoffketten diskutiert. In Kapitel 4 wird die Reaktion von Benzylazid mit den endständigen Polyinkomplexen PtFCxH (x = 4, 6, 8, 10, 12) unter 3+2-"click"-Zykloadditionsbedingungen (CuSO4•5H2O/Ascorbinsäure) beschrieben, die zur Bildung der 1,2,3-Triazole trans-(C6F5)((p-Tol)3P)2Pt(C≡C)nC=CHN(CH2C6H5)N=N (n = 1 4, 63% 92%) führt. Die Absorptions- und Emmisionseigenschaften sowie der Einfluss der sp-Kohlenstoffkettenlänge auf die Trends in den NMR-Spektren wurde beschrieben. Von den beiden höchsten Homologen (n = 5, 6) sind die Molekülstrukturen bestimmt worden

A new type of insulated molecular wire: a rotaxane derived from a metal-capped conjugated tetrayne.

International audienceThe platinum butadiynyl complex trans-(C(6)F(5))(p-tol(3)P)(2)Pt(C≡C)(2)H and a CuI adduct of a 1,10-phenanthroline based 33-membered macrocycle react in the presence of K(2)CO(3) and I(2) or O(2) to give a rotaxane (ca. 9%) in which the macrocycle is threaded by the sp carbon chain of trans,trans-(C(6)F(5))(p-tol(3)P)(2)Pt(C≡C)(4)Pt(Pp-tol(3))(2)(C(6)F(5)). The crystal structure and macrocycle/axle electronic interactions are analyzed in detail

Photophysics of Platinum Tetrayne Oligomers: Delocalization of Triplet Exciton

A series of platinum tetrayne oligomers, <i>all-trans</i>-Cl–Pt­(P₂)–[(CC)₄–Pt­(P₂)]_<i>n</i>–Cl, where P = tri­(<i>p</i>-tolyl)­phosphine and <i>n</i> = 1–3, was subjected to a detailed photophysical investigation. The photoluminescence of each oligomer at low temperature (<i>T < </i>140 K) in a 2-methyltetrahydrofuran (Me-THF) glass features an intense and narrow 0–0 phosphorescence band accompanied by a vibronic progression of sub-bands separated by ca. 2100 cm^–1. The emission arises from a ³π,π* triplet state concentrated on the (CC)₄ carbon chain and the vibronic progression originates from coupling of the excitation to the ν­(CC) stretch. All of the experimental data including ambient temperature absorption, low-temperature photoluminescence, and ambient temperature transient absorption spectroscopy provide clear evidence that the triplet state is localized on a chromophore consisting of approximately two −[(CC)₄–Pt­(P₂)]– repeat units. Density functional theory calculations support the hypothesis that the triplet–triplet absorption arises from transitions that are delocalized over two repeat units