The electronic structure of pyrazine. Configuration interaction calculations using an extended basis

Extensive ab initio double zeta basis set configuration interaction calculations have been carried out on the nπ^∗ and ππ^∗ states of pyrazine as well as on the low‐lying n and π cations. The calculations corroborate the validity of the valence bond (VB) model for the interaction of lone pair excitations proposed earlier by Wadt and Goddard. Good agreement (errors of ∼0.2 eV) with experiment is obtained (except for the higher‐lying 1ππ∗ states that possess significant ionic character). The calculations indicate that the order of increasing ionization potentials is ^2A_g(n), 2B_(1g)(π), 2B_(1u)(n), and ^2B_(2g)(π). The forbidden 1 ^1B_(2g)(nπ^∗) state is predicted to be 1.30 eV above the allowed 1^ 1B_(3u)(nπ^∗) state. Finally, the calculations indicate that the adiabatic excitation energies to the 1^ 3B_1(nπ^∗) and 1^ 3A_1(ππ^∗) states in pyridine should be nearly degenerate at ∼3.6 eV

Padronização de métodos para análise granulométrica no Brasil.

bitstream/item/96926/1/ComTec-66-Analise-Granulometrica.pd

Aplicação de sistemas de avaliação da aptidão agrícola das terras em solos do Estado do Acre, Amazônia.

Os métodos de avaliação da aptidão agrícola tem como objetivo orientar o uso adequado das terras, porém seus resultados apresentam elevado grau de subjetividade devido a serem dependentes da experiência do usuário. Neste trabalho objetivou-se avaliar o uso de um algoritmo para interpretação de propriedades do solo e características da paisagem e compará-lo com a interpretação obtida por um grupo controle, constituído por seis especialistas. Foram utilizadas amostras de solo coletadas por tradagem ao lado dos perfis pedológicos da IX Reunião Brasileira de Correlação e Classificação de Solos, de modo a obter os dados de entrada do algoritmo, enquanto os avaliadores utilizaram os dados físicos, químicos e morfológicos dos perfis pedológicos. A avaliação do grupo controle não identificou as potencialidades para o uso dos solos na Amazônia de forma consistente, enquanto, o algoritmo mostrou-se promissor na avaliação da aptidão para Latossolo, Argissolos, Vertissolos e Luvissolo, no entanto, ainda requer revisões em algumas regras de interpretação para uma avaliação mais coerente da aptidão, principalmente, para o Espodossolo

Modelling charge self-trapping in wide-gap dielectrics: Localization problem in local density functionals

We discuss the adiabatic self-trapping of small polarons within the density functional theory (DFT). In particular, we carried out plane-wave pseudo-potential calculations of the triplet exciton in NaCl and found no energy minimum corresponding to the self-trapped exciton (STE) contrary to the experimental evidence and previous calculations. To explore the origin of this problem we modelled the self-trapped hole in NaCl using hybrid density functionals and an embedded cluster method. Calculations show that the stability of the self-trapped state of the hole drastically depends on the amount of the exact exchange in the density functional: at less than 30% of the Hartree-Fock exchange, only delocalized hole is stable, at 50% - both delocalized and self-trapped states are stable, while further increase of exact exchange results in only the self-trapped state being stable. We argue that the main contributions to the self-trapping energy such as the kinetic energy of the localizing charge, the chemical bond formation of the di-halogen quasi molecule, and the lattice polarization, are represented incorrectly within the Kohn-Sham (KS) based approaches.Comment: 6 figures, 1 tabl

Evolution of electronic and ionic structure of Mg-clusters with the growth cluster size

The optimized structure and electronic properties of neutral and singly charged magnesium clusters have been investigated using ab initio theoretical methods based on density-functional theory and systematic post-Hartree-Fock many-body perturbation theory accounting for all electrons in the system. We have systematically calculated the optimized geometries of neutral and singly charged magnesium clusters consisting of up to 21 atoms, electronic shell closures, binding energies per atom, ionization potentials and the gap between the highest occupied and the lowest unoccupied molecular orbitals. We have investigated the transition to the hcp structure and metallic evolution of the magnesium clusters, as well as the stability of linear chains and rings of magnesium atoms. The results obtained are compared with the available experimental data and the results of other theoretical works.Comment: 30 pages, 10 figures, 3 table

Sistema alternativo de avaliação da aptidão agrícola das terras: estudo de caso em Senador Guiomard, AC.

O objetivo deste trabalho foi avaliar o uso de um sistema informatizado para a avaliação da aptidão agrícola das terras em escala de propriedade rural; Para avaliação do novo sistema, vinte e sete perfis de solos, distribuídos entre as ordens dos Latossolos, Plintossolos, Neossolos Flúvicos e Argissolos, todos localizados no município de Senador Guiomard, Estado do Acre, obtidos de estudo de levantamento de solos, foram usados para simular a aplicação da metodologia. A avaliação dos resultados indicou que para 3 dos nove Latossolos e para dois de dois dos Neossolos, houve problemas na identificação dos fatores de limitação, resultando em indicação inadequada para o potencial de uso da terra. Para os demais solos (81% dos perfis avaliados), o sistema apontou corretamente a aptidão agrícola das terras. São feitas sugestões para o aperfeiçoamento da metodologia

Evolution of Linear Absorption and Nonlinear Optical Properties in V-Shaped Ruthenium(II)-Based Chromophores

In this article, we describe a series of complexes with electron-rich cis-{Ru^(II)(NH_3)_4}^(2+) centers coordinated to two pyridyl ligands bearing N-methyl/arylpyridinium electron-acceptor groups. These V-shaped dipolar species are new, extended members of a class of chromophores first reported by us (Coe, B. J. et al. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 4845−4859). They have been isolated as their PF_6− salts and characterized by using various techniques including ^1H NMR and electronic absorption spectroscopies and cyclic voltammetry. Reversible Ru^(III/II) waves show that the new complexes are potentially redox-switchable chromophores. Single crystal X-ray structures have been obtained for four complex salts; three of these crystallize noncentrosymmetrically, but with the individual molecular dipoles aligned largely antiparallel. Very large molecular first hyperpolarizabilities β have been determined by using hyper-Rayleigh scattering (HRS) with an 800 nm laser and also via Stark (electroabsorption) spectroscopic studies on the intense, visible d → π^* metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) and π → π^* intraligand charge-transfer (ILCT) bands. The latter measurements afford total nonresonant β_0 responses as high as ca. 600 × 10^(−30) esu. These pseudo-C_(2v) chromophores show two substantial components of the β tensor, β_(zzz) and β_(zyy), although the relative significance of these varies with the physical method applied. According to HRS, β_(zzz) dominates in all cases, whereas the Stark analyses indicate that β_(zyy) is dominant in the shorter chromophores, but β_(zzz) and β_(zyy) are similar for the extended species. In contrast, finite field calculations predict that β_(zyy) is always the major component. Time-dependent density functional theory calculations predict increasing ILCT character for the nominally MLCT transitions and accompanying blue-shifts of the visible absorptions, as the ligand π-systems are extended. Such unusual behavior has also been observed with related 1D complexes (Coe, B. J. et al. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 3880−3891)

Avaliação da aptidão agrícola de solos do Acre por diferentes especialistas.

Os sistemas de avaliação da aptidão ou do potencial agrícola das terras têm sido utilizados nas diversas regiões do Brasil, por várias equipes e com múltiplas aplicações. O objetivo deste trabalho foi avaliar, para solos no Estado do Acre, como diferentes especialistas percebem a importância relativa dos indicadores de um sistema de aptidão agrícola e como eles interpretam esses atributos para a definição das diferentes classes de aptidão. Foram utilizados 10 perfis de solos analisados para a IX Reunião Brasileira de Classificação e Correlação de Solos, localizados entre os municípios de Rio Branco e Cruzeiro do Sul, Amazônia - região caracterizada por sedimentos da Formação Solimões como material de origem dos solos. As interpretações da aptidão agrícola dos solos foram feitas por seis especialistas, os quais avaliaram os indicadores de aptidão agrícola, aplicando cinco graus dos fatores de limitação: deficiência de fertilidade, deficiência de água, deficiência de oxigênio, suscetibilidade à erosão e impedimentos à mecanização. A partir desses fatores, foram estabelecidas as classes e os grupos de aptidão para cada perfil de solo, que foram comparados usando análise discriminante e por similaridade. Os resultados indicaram que as variáveis relacionadas a estoque de nutrientes, tipo de argila, classe textural e de drenagem e relevo local foram as mais relevantes na distinção dos ambientes pelos especialistas. A interpretação da aptidão agrícola por especialistas não foi inteiramente reproduzível para todos os solos, estando sujeita a variações decorrentes da experiência dos avaliadores e de seu conhecimento sobre o ambiente e os diferentes tipos de uso da terra