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    Rhéocinétique lors de la polymérisation avec séparation de phase dans un système thermoplastique/thermodurcissable.

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    4 p.Pour les matériaux polymères, la combinaison de l'écoulement et de la réaction chimique dans un outillage de transformation permet de générer in situ des structures ou des morphologies particulières à l'origine de nouvelles propriétés. Le contrôle du procédé requiert alors la connaissance de l'évolution de la rhéologie du système pendant la réaction chimique (rhéocinétique). Le travail exposé s'attache à décrire l'évolution des modules dynamiques d'un système complexe thermoplastique/thermodurcissable (polystyrène/époxy-amine) lors de la polymérisation du thermodurcissable. Les précurseurs du réseau sont initialement miscibles à haute température mais une séparation de phase sous forme de nodules sphériques intervient en cours de polymérisation. Des mesures microcalorimétriques de l'évolution de la transition vitreuse du thermoplastique et des observations en microscopie de la séparation de phase ont été réalisées. L'évolution des modules du système complexe au cours du temps a été suivie en rhéométrie dynamique. Sur cette base expérimentale, un modèle rhéocinétique prédictif des modules de perte et de conservation a été développé. Il intègre les phénomènes de séparation de phase, de variation de la température de transition vitreuse, de dilution des enchevêtrements de la phase TP dans le cadre d'un modèle d'émulsion généralisé à partir des modules dynamiques du TP et du TD en cours de polymérisation. La généralisation du modèle d'émulsion est réalisée en prenant en compte les interactions entre les particules de phase dispersée au delà du seuil de percolation mécanique sous la forme d'une loi de mélange

    Bio-analytical Assay Methods used in Therapeutic Drug Monitoring of Antiretroviral Drugs-A Review

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    La criminalité dans les Hautes-Pyrénées de 1830 à 1852

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    Die Kriminalität in den Hautes-Pyrénées von 1830 bis 1852 ist die einer überwiegend männlichen Gesellschaft ; sie ist gekennzeichnet durch die Not (42,80 % der Straffälligen sind Diebe), die Gewalttätigkeit (34,77% werden Überfälle, Mord, Körperverletzungen und Sittlichkeitsverbrechen zur Last gelegt) und das Analphabetentum. Die gebildeten Angeklagten (Fälschung von Schriftstücken und betrügerischer Bankrott) bilden eine Minderheit (3,11 %) und werden im allgemeinen streng bestraft.Преступность в Верхних Пиринеях с 1830 по 1852 г. Преступность в Верхних Пиринеях с 1830 по 1852 г. типична для населения с преобладанием мужского населения; она отражает нищету (42,80% правонарушителей - воры), жестокость (34,77% из них совершили убийства, избиения и насилия) и неграмотность; обвиняемые, имеющие образование (подделка документов, злостное банкротство) в меньшинстве (3,11%), и караются они обычно очень строго.Crime in the Hautes-Pyrenees from 1830 to 1852 was that of a society above all masculine ; it reflects penury (42,80 % of the delinquents were thieves) ; violence (34,77 % were aggressors, authors of murders, beatings and sexual misconduct) ; illiteracy. Educated defendants (those tried for forgery and fraudulent bankruptcy) were in the minority (3,11 %) and were generally severely punished.La criminalité dans les Hautes-Pyrénées de 1830 à 1852 est celle d'une société surtout masculine ; elle reflète la pénurie (42,80 % des délinquants sont des voleurs), la violence (34,77 % sont des agresseurs, des auteurs de meurtres, coups et blessures et attentats aux mœurs), et l'analphabétisme ; les accusés instruits (faussaires en écriture et faillis frauduleux) sont minoritaires (3,11 %) et en général sévèrement punis.Tribut Micheline. La criminalité dans les Hautes-Pyrénées de 1830 à 1852. In: Annales du Midi : revue archéologique, historique et philologique de la France méridionale, Tome 93, N°154, 1981. pp. 419-437

    Réticulation d\u27un système thermodurcissable au sein d\u27une matrice élastomère : application en gainage de câble

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    Les matériaux de gainage de câbles sont, pour la plupart, des élastomères contenant des charges inorganiques. Avec des niveaux de chargement souvent supérieurs à 50% en masse, les outils de mise en uvre sont utilisés au maximum de leur performance et l\u27allongement à la rupture des matériaux est fortement altérées. L\u27objectif de cette thèse a donc été de développer une nouvelle voie de renforcement d\u27élastomère par l\u27incorporation d\u27un système thermodurcissable. Notre choix s\u27est porté sur un élastomère EVA comme matrice et sur une résine novolaque réticulé à l\u27aide d\u27hexaméthylènetétramine ou de diépoxyde comme thermodurcissables. Bien que ces mélanges présentent une miscibilité assez faible, nous avons démontré la possibilité d\u27obtenir des nodules de TD de tailles submicroniques au sein de la matrice EVA en menant la réticulation du TD sous cisaillement. Nous avons montré par ailleurs, que pour des proportions massiques de TD inférieures à 30%, les comportements viscoélastique et mécanique des mélanges sont régis essentiellement par la matrice élastomère. En revanche, au-delà de 30%, les interactions entre les nodules de TD deviennent prépondérantes et leur percolation entraîne la chute des propriétés d\u27allongement de l\u27élastomère. La mise en uvre de ces mélanges, peut être menée en extrudeuse bi-vis car les thermodurcissables sont très réactifs et la présence de l\u27EVA ne perturbe pas leur réactivité. Enfin, concernant la réaction au feu, les mélanges s\u27avèrent être des systèmes intumescents présentant une synergie avec les hydroxydes métalliques et la montmorillonite. Parallèlement à ce travail, une modélisation du comportement rhéocinétique des mélanges a été menée

    Relations entre la composition d\u27un copolymère à blocs et la nanostructuration d\u27un polymère réticulé.

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    Lintroduction de copolymères à blocs dans des systèmes thermodurcissable en tant quagent renforçant se développe. La capacité du copolymère à blocs à nanostructurer ce type de matrice permet datteindre de bonnes propriétés mécaniques. Mais la difficulté réside justement dans lobtention de ces nanostructures qui résultent de la miscibilité des blocs vis-à-vis du réseau en croissance. En effet afin déviter toute macroséparation de phases, le plus souvent néfaste pour les propriétés mécaniques, il est indispensable quun des blocs reste miscible dans le système tout au long de la réticulation afin de stabiliser la structure formée. Le problème est quun polymère est généralement miscible dans un nombre très restreint de système obligeant ainsi à adapter les copolymères à chaque matrice utilisée. Lobjectif principal de cette thèse a été de déterminer la composition dun copolymère à bloc capable de nanostructurer, dans un premier temps, des systèmes époxydes de polarité différente (DGEBA-DDS et DGEBA-MCDEA). Pour cela nous avons réaliser une étude de miscibilité visant à identifier un homopolymère restant miscible avec ces systèmes durant toute la réaction : le poly(dimethylacrylamide) sest avéré un bon candidat et a été associé à des motifs méthacrylate de méthyle au sein dun copolymère statistique. Le bloc stabilisant identifié, des copolymères à blocs de type ABA et AB ont été synthétisés. Leur comportement a dabord été étudié dans les précurseurs des réseaux époxydes, en particulier la localisation de la transition ordre-désordre des mélanges obtenus et linfluence de la composition des copolymères utilisés sur celle-ci. Nous nous sommes ensuite intéressés à lorganisation des mélanges avant et après réaction (TEM et SAXS) mais aussi à lévolution de la structuration au cours de la polymérisation (SAXS). Enfin le pouvoir renforçant des copolymères de type ABA a été évalué et révèle une amélioration de la ténacité des systèmes réticulés sans modification notable de la température de transition vitreuse

    Motion de la soustraction comme element constitutif du vol. Histoire et jurisprudence.

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    Paris. Th. Dr. 1903-1904.OPLADEN-RUG0
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