Synthesis and properties of cationic functionalized [6]helicenes

Des composés [6]hélicènes cationiques facilement différentiables par la nature des hétéroatomes inclus dans son squelette hélicoïdal et qui ont des propriétés facilement adressables ont été synthétisés. Une stratégie en plusieurs étapes a été mise au point et a fourni un précurseur unique permettant aussi bien la synthèse des composés dioxa, azaoxa et diaza que celle de dérivés [5]hélicènes. Nous avons ensuite montré que le diazahélicène peut être aisément fonctionnalisé à différentes positions grâce à des réactions classiques de la synthèse organique se déroulant de manières régiosélectives et orthogonales. Ces substituants permettent une modulation simple et efficace des propriétés (absorption, émission, redox). Par exemple, l'absorption maximale à basse énergie évolue entre 560 et 690 nm par simple changement de groupements nitro par des cyano. Enfin le diazahélicène a pu être dédoublé en utilisant un anion chiral du phosphore hexacoordiné, le BINPHAT

Modular Synthesis, Orthogonal Post-Functionalization, Absorption, and Chiroptical Properties of Cationic [6]Helicenes

Pick and choose: Novel cationic diaza-, azaoxo-, and dioxo[6]helicenes are readily prepared and functionalized selectively by orthogonal aromatic electrophilic and vicarious nucleophilic substitutions (see scheme). Reductions, cross-coupling, or condensation reactions introduce additional diversity and allow tuning of the absorption properties up to the near-infrared region. The diaza salts can be resolved into single enantiomers