Crystal structure and EPR spectrum of dimeric di-μ-azide-bis[cyanide(N,N-diethylethylenediamine)]-copper(II), [Cu(N₃)(NCO)(diEten)]₂

The title compound, [Cu(N₃)(NCO)(C₆H₁₆N₂)]₂, crystallizes in the space groupP2₁/n, witha=8.336(1),b=17.405(3),c=8.376(1) Å, β=109.73(2)o andZ=4. The molecules are arranged as centrosymmetric dimers in which two azide ligands bridge neighboring copper ions in an asymmetric head-on fashion. The Cu(II) ion is coordinated to five nitrogen atoms which form a distorted tetragonal pyramid. At the pyramid base are the two N atoms of a diEten molecule [Cu−N=2.00(1), 2.130(9) Å], an azide end atom [Cu−N=1.99(1) Å] and a NCO group [Cu−N=1.93(1) Å]. At the pyramid apex is the other, inversion related, azide N atom in the dimer [Cu−N=2.38(1) Å]. This Cu−N contact links the monomers within a dimer. Neighboring dimers are coupled by weak N−H…O contacts. Single crystal EPR data at X-band show that the pair of resonances expected for neighboring, magnetically nonequivalents dimers, collapse into a single line, a signature of inter-dimers superexchange coupling. The observed crystal gyromagnetic tensor is used to disclose the electronic and magnetic structure around Cu(II) ions.Facultad de Ciencias Exacta

Propiedades magnéticas y estructurales del complejo DI (isoleucina) cobre (II)

Se realizaron mediciones de Resonancia Paramagnética Electrónica (RPE) en banda X y a temperatura ambiente en monocristales del derivado de Cu (II) del amino ácido D, L - Isoleucina, [Cu ((CH₃)₂ (CH)₂ CO₂, NH₂)₂. nH₂ O]. Se midió la variación angular de la posición y el ancho pico a pico de la única línea de resonancia en tres planos perpendiculares. Los resultados muestran un tensor giromagnético con simetría cuasi-axial, pero con una pequeña anisotropía en el plano normal al eje, que indica que el cristal es ortorrómbico. Los valores principales del tensor g son: g₁ = 2.2619 (3), g₂ = 2.0607 (5), g₃ = 2.0616 (5). Datos preliminares de la estructura del compuesto, desconocida hasta el momento, obtenidos por difracción de rayos X, confirman que el cristal es ortorrómbico, perteneciente al grupo espacial Aba2 y que los iones Cu (II) ocupan posiciones con ametría puntual C₂. Los parámetros de red obtenidos son: a = 11.164 A, b = 11.111 A, c = 25.986 A y sus direcciones coinciden con las obtenidas por RPE. Las moléculas del cristal están constituidas por pares de amino ácidos del mismo tipo, D - D o L - L, coordinados por el ion cobre. La variación angular del ancho de línea indica una estructura magnética bidimensional.Facultad de Ciencias Exacta

Propiedades magnéticas y estructurales del complejo DI (isoleucina) cobre (II)

Se realizaron mediciones de Resonancia Paramagnética Electrónica (RPE) en banda X y a temperatura ambiente en monocristales del derivado de Cu (II) del amino ácido D, L - Isoleucina, [Cu ((CH₃)₂ (CH)₂ CO₂, NH₂)₂. nH₂ O]. Se midió la variación angular de la posición y el ancho pico a pico de la única línea de resonancia en tres planos perpendiculares. Los resultados muestran un tensor giromagnético con simetría cuasi-axial, pero con una pequeña anisotropía en el plano normal al eje, que indica que el cristal es ortorrómbico. Los valores principales del tensor g son: g₁ = 2.2619 (3), g₂ = 2.0607 (5), g₃ = 2.0616 (5). Datos preliminares de la estructura del compuesto, desconocida hasta el momento, obtenidos por difracción de rayos X, confirman que el cristal es ortorrómbico, perteneciente al grupo espacial Aba2 y que los iones Cu (II) ocupan posiciones con ametría puntual C₂. Los parámetros de red obtenidos son: a = 11.164 A, b = 11.111 A, c = 25.986 A y sus direcciones coinciden con las obtenidas por RPE. Las moléculas del cristal están constituidas por pares de amino ácidos del mismo tipo, D - D o L - L, coordinados por el ion cobre. La variación angular del ancho de línea indica una estructura magnética bidimensional.Facultad de Ciencias Exacta

Estructura molecular y resonancia paramagnética electrónica en cristales de bis (L-valinato) cobre, Cu[H₂NCHC0₂CH(CH₃)₂]₂.H₂0

Se presenta un estudio magneto-estructural del compuesto bis (L-valinato) cobre (II) monohidratado, Cu (L-Val)₂.H₂0, empleando RPE y difracción de rayos X. El compuesto cristaliza en el grupo espacial C2 con a = 21.314 (5) Å, b = 9.586 (2)Å, c = 7.417 (2) Å, b = 108.89° y z = 4. Los cobres se encuentran en una coordinación piramidal de base cuadrada con dos valinas, y el oxígeno de la molécula de agua. Se ubican en el cristal formando capas paralelas al plano (100). Se realizaron mediciones de RPE en monocristales de Cu(L-Val))₂.H₂0, en banda X (9.7 GHz) y a temperatura ambiente. Se midió la posición y el ancho de la única resonancia observada, en tres planos mutuamente perpendiculares. La resonancia se debe al colapso por intercambio de las resonancias de dos iones cobre magnéticamente no equivalentes. Las componentes del tensor molecular fueron calculadas suponiendo simetría axial alrededor de los cobres. Se obtuvo g// = 2.254 y g⊥ =2.061, que indican un orbital d (x²-y²) para el electrón desapareado. La variación angular del ancho de línea se debe a la contribución de la interacción dipolar angostada por intercambio en una red magnética bidimensional y al colapso incompleto de la interacción hiperfina.Facultad de Ciencias Exacta

Estructura molecular y resonancia paramagnética electrónica en cristales de bis (L-valinato) cobre, Cu[H₂NCHC0₂CH(CH₃)₂]₂.H₂0

Se presenta un estudio magneto-estructural del compuesto bis (L-valinato) cobre (II) monohidratado, Cu (L-Val)₂.H₂0, empleando RPE y difracción de rayos X. El compuesto cristaliza en el grupo espacial C2 con a = 21.314 (5) Å, b = 9.586 (2)Å, c = 7.417 (2) Å, b = 108.89° y z = 4. Los cobres se encuentran en una coordinación piramidal de base cuadrada con dos valinas, y el oxígeno de la molécula de agua. Se ubican en el cristal formando capas paralelas al plano (100). Se realizaron mediciones de RPE en monocristales de Cu(L-Val))₂.H₂0, en banda X (9.7 GHz) y a temperatura ambiente. Se midió la posición y el ancho de la única resonancia observada, en tres planos mutuamente perpendiculares. La resonancia se debe al colapso por intercambio de las resonancias de dos iones cobre magnéticamente no equivalentes. Las componentes del tensor molecular fueron calculadas suponiendo simetría axial alrededor de los cobres. Se obtuvo g// = 2.254 y g⊥ =2.061, que indican un orbital d (x²-y²) para el electrón desapareado. La variación angular del ancho de línea se debe a la contribución de la interacción dipolar angostada por intercambio en una red magnética bidimensional y al colapso incompleto de la interacción hiperfina.Facultad de Ciencias Exacta

Thermal enhancement of the antiferromagnetic exchange coupling between Fe epilayers separated by a crystalline ZnSe spacer

We have put into evidence the existence of an antiferromagnetic coupling between iron epilayers separated by a ZnSe crystalline semiconductor. The effect has been observed for ZnSe spacers thinner than 4 nm at room-temperature. The coupling constant increases linearly with temperature with a constant slope of ~5.5x 10-9 J/m2K. The mechanisms that may explain such exchange interaction are discussed in the manuscript. It results that thermally-induced effective exchange coupling mediated by spin-dependent on and off resonant tunnelling of electrons via localized mid-gap defect states in the ZnSe spacer layer appears to be the most plausible mechanism to induce the antiferromagnetic coupling.Comment: 29 pages, 8 figure

Ciliopathy is differentially distributed in the brain of a Bardet-Biedl syndrome mouse model

Bardet-Biedl syndrome (BBS) is a genetically heterogeneous inherited human disorder displaying a pleotropic phenotype. Many of the symptoms characterized in the human disease have been reproduced in animal models carrying deletions or knock-in mutations of genes causal for the disorder. Thinning of the cerebral cortex, enlargement of the lateral and third ventricles, and structural changes in cilia are among the pathologies documented in these animal models. Ciliopathy is of particular interest in light of recent studies that have implicated primary neuronal cilia (PNC) in neuronal signal transduction. In the present investigation, we tested the hypothesis that areas of the brain responsible for learning and memory formation would differentially exhibit PNC abnormalities in animals carrying a deletion of the Bbs4 gene (Bbs4-/-). Immunohistochemical localization of adenylyl cyclase-III (ACIII), a marker restricted to PNC, revealed dramatic alterations in PNC morphology and a statistically significant reduction in number of immunopositive cilia in the hippocampus and amygdala of Bbs4-/- mice compared to wild type (WT) littermates. Western blot analysis confirmed the decrease of ACIII levels in the hippocampus and amygdala of Bbs4-/- mice, and electron microscopy demonstrated pathological alterations of PNC in the hippocampus and amygdala. Importantly, no neuronal loss was found within the subregions of amygdala and hippocampus sampled in Bbs4-/- mice and there were no statistically significant alterations of ACIII immunopositive cilia in other areas of the brain not known to contribute to the BBS phenotype. Considered with data documenting a role of cilia in signal transduction these findings support the conclusion that alterations in cilia structure or neurochemical phenotypes may contribute to the cognitive deficits observed in the Bbs4-/- mouse mode. © 2014 Agassandian et al

Propiedades magnéticas y estructurales del complejo DI (isoleucina) cobre (II)

Se realizaron mediciones para Resonancia Paramagnética Electrónica (RPE) en banda X y a temperatura ambiente en monocristales del derivado de Cu (II) del amino ácido D, L - Isoleucina, [Cu ((CH₃)₂ CH₂ (CH)₂ CO₂ NH₂)₂ + nH₂O]. Se midió la variación angular de la posición y el ancho pico a pico de la única línea de resonancia en tres planos perpendiculares. Los resultados muestran un tensor giromagnético con simetría cuasi-axial, pero con una pequeña anisotropía en el plano normal al eje, que indica que el cristal es ortorrómbico. Los valores principales del tensor g son: g₁ = 2.2619 (3), g₂ =2.0607 (5), g₃ = 2.0616 (5). Datos preliminares de la estructura del compuesto, desconocida hasta el momento, obtenidos por disfracción de rayos X, confirman que el cristal es otorrómbico pertenecientes al grupo espacial Aba2 y que los iones Cu(II) ocupan posiciones con simetría puntual C₂. Los parámetros de red obtenidos son : a = 11.164 A, b =11.111 Å, c = 25986 Å y sus direcciones coinciden con las obtenidas por RPE. Las moléculas del cristal están constituídas por pares de amino ácidos del mismo tipo, D - D o L - L, coordinados por el ion cobre. La variación angular del ancho de línea indica una estructura magnética bidimensionalFil: Martino, D. M.. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la industria Química (INTEC)-CONICET. Santa Fe. ArgentinaFil: Steren, C. A.. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la industria Química (INTEC)-CONICET. Santa Fe. ArgentinaFil: Calvo, Rafael A.. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la industria Química (INTEC)-CONICET. Santa Fe. ArgentinaFil: Piro, E.. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Departamento de Física (UNLP-FCE). Buenos Aires. Argentin