Étude de la structure à cylindres des phases colloïdales des savons alcalino-terreux à température élevée : syncristallisation de différents savons et gonflement par un solvant organique

Lors d’études précédentes sur les structures que présentent les savons alcalino-terreux à haute température, nous avons montré qu’une structure fondamentale de ces savons est la structure à cylindres. Dans cet article, nous apportons de nouveaux arguments en faveur d’un assemblage compact, quasi-cristallin, des groupes polaires des molécules de savon au sein des cylindres. En étudiant en particulier les mélanges binaires de deux savons purs nous établissons que, dans certaines conditions, il peut y avoir syncristallisation, le système présentant une phase homogène caractérisée par une structure unique

Contribution à l’étude comparative de la structure lamellaire des savons de certains métaux alcalino-terreux à des températures inférieures à 120°C

Nous décrivons dans ce mémoire les structures cristallines adoptées par quelques savons alcalino-terreux, à basse température. Déterminés pour 23 savons métalliques, les valeurs des paramètres structuraux sont précisées, et la disposition des chaînes paraffiniques est discutée

One and two dimensional high temperature spin diffusion in molecular semiconductors

The frequency dependence of the proton spin lattice relaxation rate as a probe of the electron spin dynamics shows that the spin diffusion in the spin localized systems Pc2Y . CH2Cl2 and Pc2Lu is quasi one- and two-dimensional, respectively. The relaxation rates are measured in the frequency range 25-200 MHz. In both systems, the spin diffusion occurs only in the electronic frequency range. The diffusion rates and the anisotropies in these molecular semiconductors are quantitatively estimated and comparable to other spin localized systems. Pc2Lu is found to be a « highly two-dimensional » exchange coupled paramagnet.La dépendance en fréquence du taux de relaxation spin-réseau du proton montre que la diffusion de spin électronique dans les systèmes de spins localisés Pc2Y . CH2Cl2 et Pc2Lu est respectivement unidimensionnelle et bidimensionnelle. Les mesures des taux de relaxation ont été faites dans la gamme de fréquence 25-200 MHz. Dans les deux systèmes, la diffusion de spin n'a lieu qu'à la fréquence de Larmor électronique. Les taux et les anisotropies de diffusion ont été quantitativement estimées. L'anisotropie de la diffusion de spin dans Pc2Lu est très élevée

INTERACTIONS POLYÉLECTROLYTES CONTRE-IONS

Après avoir rappelé le concept de condensation des contre-ions sur les polyélectrolytes de charge linéaire élevée, une distinction est faite entre contre-ions fixés sur site et piégés dans le potentiel du polyion. On montre comment la résonance magnétique des protons de solutions aqueuses d'ions paramagnétiques en présence de polyélectrolytes permet de mettre en évidence ces deux types de fixation et de les caractériser en terme d'hydratation et de mobilité. Quelques indications sont données sur la déformabilité de la couche d'ions condensés telle qu'elle ressort de mesures de polarisabilité et de constante diélectrique.After recalling the concept of counterion condensation on highly charged polyelectrolytes a distinction is made between site bound and atmospherically trapped counterions. Proton magnetic resonance in aqueous solutions of paramagnetic ions in the presence of polyelectrolytes is shown to put in evidence the two types of binding and to permit their characterization in terms of hydration and mobility. Some indications are given on the deformability of the layer of condensed counterions, as given from polarizability and dielectric constant measurements

NMR INVESTIGATIONS OF NATIVE AND DOPED POLYACETYLENE FILMS

Nous avons mesuré le second moment de la raie RMN du proton et les temps de relaxation spin-réseau du proton, du deutérium et du carbone 13 dans des échantillons de polyacétylène normaux, deutérés et enrichis en 13C. Pour les échantillons cis et trans normaux, progressivement dopés à l'iode ou au sodium, la variation du second moment met en évidence l'isomérisation induite par le dopage et le gonflement du réseau dû à l'intercalation du dopant entre les chaînes polymères. La variation du temps de relaxation du proton s'explique par l'évolution du nombre et de la mobilité des solitons neutres au cours du dopage. Pour le deutérium et le carbone 13, par contre, la relaxation n'est pas monoexponentielle et elle s'exploite parfaitement en deux exponentielles de constantes de temps 1,5 et 8,6s pour 2H et 0,3 et 1,5s pour 13C.Our results concern the second moment of the proton NMR line and the relaxation time T1 of protonated, deuterated and 13C enriched polyacetylenes. For the protonated cis and trans samples, progressively doped with iodine or sodium, the changes in the second moment reveal doping induced isomerization and further swelling of the lattice ; the T1 measurements are consistent with a decrease in number and mobility of neutral solitons upon doping. Our preliminary results on deuterated and 13C enriched samples show that, whereas proton magnetization recovers in an exponential way, 2H and 13C relaxations are well fitted by a double exponential function with time constants 1.5 and 8.6s for the deuterated samples and 0.3 and 1.5s for 13C nuclei