Glycosylation 1,2-cis (nouveaux intermédiaires réactionnels pour moduler la stéréosélectivité)

Les héparanes sulfates sont des polysaccharides linéaires et sulfatés interagissant et régulant l activité de nombreuses protéines, en particulier les cytokines et chimiokines, messagers du système immunitaire. Ils sont à ce titre de bons candidats médicaments dans des pathologies inflammatoires, autoimmunes, d immunodéficience acquise ou encore en oncologie. La finalité de cette thèse a été de développer de nouvelles méthodologies nécessaires à la préparation de fragments d héparane sulfate. Nous nous sommes particulièrement intéressés à améliorer la stéréosélectivité alpha et le rendement réactionnel des réactions de couplage glycosidique en position 4 d un accepteur glucuronique impliquant un donneur de type 2-azido glycoside avant de pouvoir aborder par la suite une synthèse en mélange. Cette optimisation a consisté à substituer le groupement partant trichloroacétimidate, employé jusqu à présent au laboratoire, par un groupement thiophényle activé par le système promoteur PhSOR/Tf2O à basse température. Cette méthode permet de générer in situ un intermédiaire triflate. Une fois ce dernier engendré, un additif de type XR2 (où X = N, O, S) a été additionné au mélange réactionnel avant d ajouter en dernier lieu l accepteur. Une étude préliminaire de ce mode opératoire réalisée sur des monosaccharides rapidement synthétisables a conduit à des résultats encourageants, cette méthode de glycosylation en trois temps a donc été appliquée à la synthèse de tétrasaccharides. Comparativement à l ancienne méthode employant un groupement trichloroacétimidate, le rendement ainsi que la sélectivité alpha ont a été significativement améliorés lorsque l additif employé a été le THF.ORSAY-PARIS 11-BU Sciences (914712101) / SudocSudocFranceF

Material screening and compatibility for thermocline storage systems using thermal oil

International audienc

Etudes de vieillissement et compatibilité de couples huile thermique - solide pour une application en stockage thermocline,

ACTNational audienc

Ageing and compatibility tests of thermal oils for use in thermocline storage systems

ACTInternational audienc

Caractérisations et étude du vieillissement de couples huile thermique - solide pour une application en stockage thermique,

ACTInternational audienc

Thermophysical analysis of thermal oils for use in thermocline storage systems,

National audienc

Oil-solid combination for dual-media thermocline storage: from media choice to system modelling,

International audienc

Matériaux de stockage thermocline : de la sélection d'un couple huile-solide au modèle de stockage

National audienceLe stockage d'énergie thermique, et notamment la technologie thermocline dual-media, constitue une solution prometteuse aux problématiques d'efficacité énergétique et d'intégration des énergies renouvelables. La mise en présence de deux matériaux dans les systèmes dual-media pose la question de leur compatibilité et de leur performance sur le long terme. Dans un premier temps, cette compatibilité est évaluée sur un banc de vieillissement en laboratoire, à 340°C. Les couples les plus prometteurs sont ensuite introduits dans un pilote de stockage d'un volume total de 0,3 m3 , pilote dont le comportement a été modélisé à l'aide d'un programme développé sous l'environnement C++, afin d'extrapoler les données expérimentales récoltées

Bio-corrosion detection by sulphur isotopic fractionation measurements using nanoSIMS

International audienceThe presence of Sulphate-Reducing Bacteria (SRB) may influence the corrosion rate of ferrous objects by inducing iron sulphides precipitation. The same phases are formed by biotic or abiotic ways. Yet, biotic iron sulphides are supposed to be depleted in heavy isotopes of sulphur relative to the starting sulphates[1]. So, sulphur isotopic composition analyses enable to determine the (a-)biotic origin of the iron sulfides. Previously, a single study [2] devoted to corrosion issues had used the sulphur isotopic composition to determine the origin of sulphides compounds formed on Cu/Ni steel. However, the sulphur isotopic fractionation was obtained by global mass spectrometry from the precipitation into BaSO4 of the remaining sulphates of the corrosion experiment. This method is not adapted to the iron sulphides formed in field samples, presents as strips of some micrometers size [3]. To fill this analytical gap, in the study presented here, nanoSIMS (nanoscale Secondary Ion Mass Spectrometry) is used to determine the local sulphur isotopic composition of the iron sulphides within the corrosion product layers oftwo kinds offield samples: a short term system consisting of a steel coupon buried for 24 months in the Andra (French National Radioactive Waste Management Agency) Underground Research Laboratory devoted to research onthe geological disposal of radioactive waste at Bure (Grand Est, France); and long term systems composed of iron nails buried in the water-saturated soil of the archeological site of Glinet (Normandie, France) during around 500 years. Thus, thanks to the methodology developed the iron sulphide bio-origin is proved in both corroded samples

Bio-corrosion detection by sulphur isotopic fractionation measurements using nanoSIMS

International audienceThe presence of Sulphate-Reducing Bacteria (SRB) may influence the corrosion rate of ferrous objects by inducing iron sulphides precipitation. The same phases are formed by biotic or abiotic ways. Yet, biotic iron sulphides are supposed to be depleted in heavy isotopes of sulphur relative to the starting sulphates[1]. So, sulphur isotopic composition analyses enable to determine the (a-)biotic origin of the iron sulfides. Previously, a single study [2] devoted to corrosion issues had used the sulphur isotopic composition to determine the origin of sulphides compounds formed on Cu/Ni steel. However, the sulphur isotopic fractionation was obtained by global mass spectrometry from the precipitation into BaSO4 of the remaining sulphates of the corrosion experiment. This method is not adapted to the iron sulphides formed in field samples, presents as strips of some micrometers size [3]. To fill this analytical gap, in the study presented here, nanoSIMS (nanoscale Secondary Ion Mass Spectrometry) is used to determine the local sulphur isotopic composition of the iron sulphides within the corrosion product layers oftwo kinds offield samples: a short term system consisting of a steel coupon buried for 24 months in the Andra (French National Radioactive Waste Management Agency) Underground Research Laboratory devoted to research onthe geological disposal of radioactive waste at Bure (Grand Est, France); and long term systems composed of iron nails buried in the water-saturated soil of the archeological site of Glinet (Normandie, France) during around 500 years. Thus, thanks to the methodology developed the iron sulphide bio-origin is proved in both corroded samples