Determinação espectrofotometrica de manganes em aços empregando oxidação eletroquimica em sistemas de analise por injeção em fluxo

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e MatematicasÉ proposto um método de determinação espectrofotométrica de manganês em aços visando eliminar limitações inerentes aos métodos usuais. O método consiste em um procedimento espectrofotométrico automatizado, onde a oxidação eletroquímica do manganês é realizada em um sistema de injeção em fluxo. A oxidação é promovida em uma célula eletroquímica que utiliza eletrodos de platina e íons prata como catalisador, pela aplicação de corrente elétrica à solução. Os íons permanganato formados são detectados, em fluxo, espectrofotometricamente. Estuda as condições ótimas de análise, quais são intensidade da corrente elétrica aplicada, tempo de aplicação da mesma, composição e concentração da solução analítica, comprimento de onda de medida e faixa de concentração de manganês ao qual o método é aplicável. Estuda o mecanismo da reação por espectrometria de varredura e voltametria cíclica. A quantificação é feita pelo método da adição de padrão e curva analítica. Os resultados são comparados aos obtidos utilizando o método clássico, com ganho na velocidade analítica, exatidão, simplicidade e baixo custo operacional

Desenvolvimento de métodos analíticos para determinação de metais traço em álcool combustível e gasolina por espectrometrias de absorção atômica e de massa com plasma indutivamente acoplado

Tese (Doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-graduação em QuímicaNeste trabalho, as espectrometrias de absorção atômica com forno de grafite (GF AAS) e de massa com plasma indutivamente acoplado com vaporizador eletrotérmico (ETV-ICP-MS) foram empregadas no desenvolvimento de métodos de análise de álcool combustível e gasolina. As amostras de álcool combustível foram acidificadas e as amostras de gasolina preparadas na forma de emulsão óleo em água. Os parâmetros operacionais foram otimizados e a os métodos validados por teste de recuperação e comparação entre os resultados. Foram desenvolvidos métodos de determinação de Cu, Fe e Pb em álcool combustível e As e Pb em gasolina por GF AAS. Por ETV-ICP-MS, foram desenvolvidos métodos para determinação de Ag, As, Cd, Cu, Co, Fe, Mn, Ni, Pb, Sn e Tl em álcool combustível por calibração externa e Ag, Cd, Cu, Pb e Tl em álcool combustível por diluição isotópica. Em gasolina, foram determinados Cu, Mn, Ni e Sn por calibração externa com emulsões de uma amostra purificada e Cd, Cu, Fe, Pb e Tl com calibração por adição do analito e por diluição isotópica. Os limites de detecção foram da ordem de mg L-1 ou menores, e os resultados de concentração foram concordantes. Os métodos propostos mostraram-se eficazes para a análise de combustíveis e, de forma geral, as análises por diluição isotópica foram vantajosas em relação às calibrações externa ou por adição do analito, principalmente devido à rapidez

Determination of Cd and Pb in fuel ethanol by filter furnace electrothermal atomic absorption spectrometry

A method was developed for quantification of Cd and Pb in ethanol fuel by filter furnace atomic absorption spectrometry. Filter furnace was used to eliminate the need for chemical modification, to stabilize volatile analytes and to allow the application of short pyrolysis step. The determinations in samples were carried out against calibration solutions prepared in ethanol. Recovery tests were made in seven commercial ethanol fuel samples with values between 90 and 120%. Limits of detection were 0.1 µg L-1 for Cd and 0.3 µg L-1 for Pb. Certified water samples (APS 1071, APS 1033, NIST 1643d, NIST 1640) were also used to evaluate accuracy and recoveries from 86.8% to115% were obtained

Calibration techniques and modifiers for the determination of Cd, Pb and Tl in biodiesel as microemulsion by graphite furnace atomic absorption spectrometry

Different calibration approaches and modifiers were tested for Cd, Pb and Tl determination in biodiesel by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS). Microemulsions were prepared by mixing 2 g of biodiesel, 1 mL of a 10% (v/v) nitric acid aqueous solution and n-propanol to a 10 mL final volume. Pyrolysis temperatures of 600 °C for Cd and Tl with Pd as permanent modifier, and 800 °C for Pb with Ru as permanent modifier were used. Atomization temperatures were also optimized. Calibration solution prepared in aqueous medium did not correct non-spectral interferences, but matrix matching calibration using base oil led to accurate results with recoveries from 80 to 116%. The RSD values were lower than 8% for Cd and Pb and the LOD values were 0.5 ng g-1 for Cd, 6 ng g-1 for Pb and 1 ng g-1 for Tl. The obtained results using the analyte additions method or by matrix matching calibration were in agreement, confirming the accuracy of the proposed procedure. Organometallic standards were not required and different samples were analyzed

Peptide labeling with lanthanide-NHS-ester-DOTA investigated by nano-HPLC

International audienceLabeling of peptides and proteins using chelators binding metal ions has become a novel approach for quantitative proteomics in recent years. The aim of this work was the optimization of a new method for peptide derivatization with lanthanide labels (holmium, lutetium, and thulium) followed by nano high performance liquid chromatography (nano-HPLC) separation with UV detection. Matrix-assisted laser desorption ionization-mass spectrometry (MALDI MS) was used to confirm the derivatization and to identify the derivatized peptides. Peptides were labeled with the three different lanthanide metals using a bifunctional DOTA-based (1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetraacetic acid) reagent. The results demonstrate that the derivatization reaction using the chelating reagent DOTA-NHS-ester was effective for single peptides and peptide mixtures. Furthermore, an efficient pre-cleaning method was applied by nano-HPLC using a C-18 trap column for elimination of the excess of labeling reagent. The application of the optimized method to label peptides in a Cytochrome C digest delivered comparable results to those obtained with model peptides. © 2014 Elsevier B.V

Rare earth elements in dog feed marketed in Southeastern Brazil

Introduction: Canines comprise a significant number of pets worldwide, and the associated pet sector has increased accordingly, with Brazilian pet sector revenues categorized as the third largest economy in terms of worldwide turnover. Industrialized animal feeds are the main food source for domestic dogs living in households, formulated according to nutritional dog needs and classified as standard, premium and super premium, depending on the raw material. However, dog-feed contamination by metals has recently become a concern, and several reports have indicated toxic metal levels in dog feed. No studies on rare earth elements (REE) in this regard are, however, available. Objective: Evaluate REE contents in different standard, premium and super premium dog-feed brands marketed in Southeastern Brazil by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). Results: Many of the evaluated brands from the three feed classes surpassed the only known maximum permissible concentration for ΣREE (China), many due to high data dispersal. The REE that most contributed to surpassing the stipulated ΣREE limit of 0.7 mg kg−1 were Nd, La and Ce, for all three feed classes, mainly due to inter-lot variability Conclusions: This is one of the only studies available on REE dog feed contents. The source of these elements in the evaluated dog feeds may comprise the raw materials used in the manufacturing process and the addition of functional compounds such as zeolites. Rare Earth Elements exposure from dog feed through inhalation is a possibility, due to volatilization processes, both during dog feed industrial production and during dog feeding events and should be further investigated concerning dog and human health

Determination of trace metals in electrolytic copper by ICP OES and ICP-MS

The performance of axial view ICP OES and ICP-MS techniques were compared through the determination of As, Fe, Mn, Pb, Sb and Sn in electrolytic copper. Samples were prepared by two procedures: 1. Total dissolution with 5 % v/v HNO3 and 2. Dissolution with 1.4 % v/v HNO3 plus 2.0 % v/v H2SO4, followed by separation of the Cu by electrodeposition. The methods were applied for the analysis of standard copper solutions, using calibration against aqueous solutions with or without the addition of Cu. The results obtained by the two techniques were similar, but the separation of Cu from the sample matrix proved to be more adequate for practical reasons.<br>O presente trabalho apresenta um estudo comparativo das técnicas ICP-MS e ICP OES com configuração axial e também de dois métodos diferentes de tratamento das amostras, ou seja, por dissolução total com e sem separação do cobre por eletrodeposição, para as determinações de As, Fe, Mn, Pb, Sb e Sn em amostras de cobre eletrolítico. Amostras comerciais e industriais foram dissolvidas com HNO3 5% v/v e o cobre foi eletrodepositado em meio de HNO3 (1,4% v/v) e H2SO4 (2,0% v/v). Verificou-se que a separação do cobre foi eficiente, contudo se constatou contaminação de Fe e Sn durante o processo de eletrodeposição. As determinações foram realizadas utilizando-se um ICP OES Axial Varian (Vista Pro) e um ICP-MS Perkin Elmer (Elan Sciex 6000). Foi aplicada a calibração externa, com soluções padrão contendo ou não cobre na concentração equivalente à da amostra. Os limites de detecção (3s, n=10) para a técnica de ICP OES foram bastante semelhantes na presença ou não do cobre). Já usando ICP-MS, os limites foram melhores na ausência do cobre. Com o objetivo de estabelecer o nível de significância entre as técnicas de quantificação, ou seja, entre ICP OES e ICP-MS,foi aplicado o teste t emparelhado, que demonstrou, para um nível de confiança de 95%, não haver diferença significativa, tanto para as soluções sem ou com cobre. Os resultados obtidos no presente trabalho demonstraram que as técnicas ICP-MS e ICP OES fornecem resultados similares em determinadas faixas de concentração dos analitos, podendo ambas serem utilizadas, no controle de qualidade do cobre eletrolítico. Contudo, a técnica ICP-MS foi superior em termos de limite de detecção