Numerical computation of critical properties and atomic basins from three-dimensional grid electron densities

Claudine Katan ‘s present address : CNRS UMR6082 FOTON, INSA de Rennes, 20 avenue des Buttes de Coësmes, CS 70839, 35708 RENNES cedex 7, FranceInternational audienceInteGriTy is a software package that performs topological analysis following the AIM (atoms in molecules) approach on electron densities given on three-dimensional grids. Tricubic interpolation is used to obtain the density, its gradient and the Hessian matrix at any required position. Critical points and integrated atomic properties have been derived from theoretical densities calculated for the compounds NaCl and TTF-(2,5)Cl(2)BQ (tetrathiafulvalene-2,5-dichlorobenzoquinone), thus covering the different kinds of chemical bonds: ionic, covalent, hydrogen bonds and other intermolecular contacts

Tricaesium tris­(pyridine-2,6-dicarboxyl­ato-κ3 O 2,N,O 6)lutetium(III) octa­hydrate

Colourless block crystals of the title compound, Cs3[Lu(dipic)3]·8H2O [dipic is dipicolinate or pyridine-2,6-dicarboxyl­ate, C7H3NO4] were synthesized by slow evaporation of the solvent. The crystal structure of this LuIII-complex, isostructural with the DyIII and EuIII complexes, was determined from a crystal twinned by inversion and consists of discrete [Lu(dipic)3]3− anions, Cs+ cations and water mol­ecules involving hydrogen bonding. The Lu atom lies on a twofold rotation axis and is coordinated by six O atoms and three N atoms of three dipicolinate ligands. One Cs atom is also on a twofold axis. The unit cell can be regarded as successive layers along the crystallographic c-axis formed by [Lu(dipic)3]3− anionic planes and [Cs+, H2O] cationic planes. In the crystal structure, although the H atoms attached to water mol­ecules could not be located, short O—O contacts clearly indicate the occurrence of an intricate hydrogen-bonded network through contacts with other water mol­ecules, Cs cations or with the O atoms of the dipicolinate ligands

Etude et optimisation des proprietes supraconductrices de filaments a base de phase de Chevrel au plomb

SIGLEAvailable from INIST (FR), Document Supply Service, under shelf-number : T 78233 / INIST-CNRS - Institut de l'Information Scientifique et TechniqueFRFranc

Phase transitions in molecular aperiodic composites

International audienc

Phase transition and critical phenomena in crystallographic superspace

International audienc

Cristallographie haute résolution spatiale et temporelle appliquée aux transitions de phase

National audienc

Brisures de symétrie dans des superespaces cristallographiques (aspects structuraux et dynamiques)

Les cristaux apériodiques possèdent la propriété d avoir un ordre à grande distance mais sans la symétrie de translation. Ces cristaux se décrivent dans des superespaces cristallographiques de dimension supérieure à trois. Dans ce mémoire, nous nous intéressons plus particulièrement aux brisures de symétrie présentes dans de tels espaces cristallographiques en considérant la famille prototype de n-alcane/urée. Des études par diffraction de rayons X sur sources synchrotron révèlent de multiples solutions structurales impliquant des changements ou non de la dimension du groupe de superespace. Une fois la caractérisation du paramètre d ordre et de la brisure de symétrie faite nous présentons les phénomènes prétransitionnels critiques associés à ces transitions de phase de type groupe/sous-groupe. La diffusion cohérente de neutrons et la diffusion de rayons X inélastiques permettent une analyse dynamique des différentes excitations dans ces matériaux (phonons, phasons). Les composés d inclusion avec des molécules invitées courtes (alcane CnH2n+2 avec n variant de 7 à 13) révèlent à température ambiante des phases quasi-liquides uni-dimensionnelles. Ce désordre dynamique le long de la direction d'incommensurabilité de ces matériaux génère à basse température des solutions structurales nouvelles (composite monoclinique intermodulé, ancrages commensurables).Aperiodic crystals have the property to possess long range order without translational symmetry. These crystals are described within the formalism of superspace crystallography. In this manuscript, we will focus on symmetry breakings which take place in such crystallographic superspace groups, considering the prototype family of n-alkane/urea. Studies performed by X-ray diffraction using synchrotron sources reveal multiple structural solutions implying or not changes of the dimension of the superspace. Once the characterization of the order parameter and of the symmetry breaking is done, we present the critical pretransitionnal phenomena associated to phase transitions of group/subgroup types. Coherent neutron scattering and X-ray scattering allow a dynamical analysis of different kind of excitations in these materials (phonons, phasons). The inclusion compounds with short guest molecules (alkane CnH2n+2, n varying from 7 to 13) show at room temperature unidimensional liquid-like phases. The dynamical disorder along the incommensurate direction of these materials generates new structural solutions at low temperature (intermodulated monoclinic composite, commensurate lock-in).RENNES1-Bibl. électronique (352382106) / SudocSudocFranceF

Étude conjointe par calculs ab-initio et analyse de la densité électronique du composé moléculaire (EDO-TTF) -PF présentant une transition métal-isolant

Ce travail a consisté en l'étude conjointe par calculs ab-initio et analyse topologique de la densité électronique du sel organique à empilements ségrégués (EDO-TTF)2PF6 pour comprendre les mécanismes à l'origine de la transition métal-isolant que ce composé subit à 278K. Cette transition originale peut être photo-induite sur des échelles de temps ultra-court et présente de multiples aspects : instabilité de type Peierls, mise en ordre de charge peu commune du type "0 +1 +1 0" des tétramères d'EDO-TTF et mise en ordre (rotation) des ions PF6. A partir de calculs basés sur la fonctionnelle de la densité (DFT), nous avons pu étudier les structures électroniques dans les deux phases et, avec l'appui de l'analyse des points critiques de liaison intermoléculaires, établir un modèle type liaison forte ajusté sur les structures de bandes ab-initio. Ceci nous a permis de caractériser l'onde de densité de charge et de proposer un mécanisme de transition piloté par les interactions électrostatiques.During this work, we have investigated, using DFT calculation and topological analysis of the electron density, the metal to insulator phase transition occuring in the organic compound (EDO-TTF)2PF6. This phase transition takes place at 278K but can also be photo-induced on pico-second time scale. It also exhibits many different aspects of phase transition : Peierls like instability, exotic 0 +1 +1 0 charge ordering of EDO-TTF tetramers and orientational ordering of PF6 ions. Using high and low temperature band structure as well as bond critical points analysis we could fit a tight-binding model to ab-initio calculations from which we have been able to find and characterize the charge density wave and propose a transition mechanism governed by coulombic interactions.RENNES1-BU Sciences Philo (352382102) / SudocSudocFranceF