Taller vertical de arquitectura 06

Trabajos presentados por los alumnos en los diferentes talleres de la FAU entre los años 2003 y 2005. Selección de ejercicios de los niveles 1 a 6 de la cátedra Pronsato-Capelli-Capelli, sobre los temas: vivienda de fin de semana, conjunto de 6 viviendas, agrupamiento de 12 viviendas con equipamiento comercial y estacionamiento, agrupamiento de 80 viviendas con equipamiento comunitario/comercial, terminal marítima, centro de espectáculos.Facultad de Arquitectura y Urbanism

Taller vertical de arquitectura 06

Trabajos presentados por los alumnos en los diferentes talleres de la FAU entre los años 2003 y 2005. Selección de ejercicios de los niveles 1 a 6 de la cátedra Pronsato-Capelli-Capelli, sobre los temas: vivienda de fin de semana, conjunto de 6 viviendas, agrupamiento de 12 viviendas con equipamiento comercial y estacionamiento, agrupamiento de 80 viviendas con equipamiento comunitario/comercial, terminal marítima, centro de espectáculos.Facultad de Arquitectura y Urbanism

DFT study of the formation of Cd-Ag surface alloys on Ag surfaces

We investigate the feasibility of forming a surface alloy between Ag and Cd on Ag surfaces, employing Density Functional Theory calculations. Six layers slabs are used to model surface alloy systems. Adsorption energies for Cd atoms and a monolayer on Ag(1 1 1) and Ag(1 0 0) surfaces are calculated, and compared with surface alloy formation energies, verifying the energetic preference of Ag and Cd to stay in alloyed form on the surface, as found in different electrochemical experiences for this system. This means that there is an electronic effect which favors this type of phenomenon. An analysis of the charge densities and projected densities of states for the different structures proposed is also performed.Fil: Ambrusi, Rubén Eduardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Garcia, Silvana Graciela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Ingeniería Química; Argentina. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Ingeniería Química. Instituto de Ingeniería Electroquímica y Corrosión; ArgentinaFil: Pronsato, Maria Estela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentin

Formation of Ag nanowires on graphite stepped surfaces: A DFT study

We investigate the feasibility of obtaining silver nanowires on graphite stepped surfaces theoretically, using density functional theory calculations. Three layer slabs are used to model graphite surfaces with and without defects. Adsorption energies for Ag atoms on graphite surfaces were calculated showing the preference of Ag adatoms to locate on the steps, forming linear structures like nanowires. An analysis of the charge densities and projected densities of states for different structures is also performed.Fil: Ambrusi, Rubén Eduardo. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Ingeniería Química. Instituto de Ingeniería Electroquímica y Corrosión; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca; ArgentinaFil: Garcia, Silvana Graciela. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Ingeniería Química. Instituto de Ingeniería Electroquímica y Corrosión; ArgentinaFil: Pronsato, Maria Estela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentin

Underpotential deposition and involved alloy formation of cadmium on silver particles modified HOPG substrates

Cadmium underpotential deposition (UPD) on Ag particles modified highly ordered pyrolytic graphite (HOPG) surfaces, and the involved alloy formation were studied by conventional electrochemical techniques. Voltammetric results indicated that the Cd UPD followed an adsorption behavior different from that observed for massive Ag electrodes and Ag particles supported on vitreous carbon. Nanometer-sized bimetallic Cd–Ag particles were characterized by ex situ atomic force microscopy (AFM). Initially, AFM images show Ag deposits of similar size distributed preferably on HOPG step edges. No remarkable morphological changes are observed on the surface after the subsequent Cd deposition, suggesting that the Cd particles are deposited selectively over the Ag crystals. From the analysis of desorption spectra, employing different polarization times, and density functional theory (DFT) calculations, the formation of a Cd–Ag surface alloy could be inferred.Fil: Ambrusi, Rubén Eduardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca; Argentina. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Ingeniería Química; ArgentinaFil: Pronsato, Maria Estela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Garcia, Silvana Graciela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca; Argentina. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Ingeniería Química; Argentin

c-C 5 H 5 on a Ni(1 1 1) surface: Theoretical study of the adsorption, electronic structure and bonding

In the present work the ASED-MO method is applied to study the adsorption of cyclopentadienyl anion on a Ni(1 1 1) surface. The adsorption with the centre of the aromatic ring placed above the hollow position has been identified to be energetically the most favourable. The aromatic ring remains almost flat, the H atoms are tilted 17° away from the metal surface. We modelled the metal surface by a two-dimensional slab of finite thickness, with an overlayer of c-C 5 H 5 - , one c-C 5 H 5 - per nine surface Ni atoms. The c-C 5 H 5 - molecule is attached to the surface with its five C atoms bonding mainly with three Ni atoms. The Ni{single bond}Ni bond in the underlying surface and the C{single bond}C bonds of c-C 5 H 5 - are weakened upon adsorption. We found that the band of Ni 5 d z 2 orbitals plays an important role in the bonding between c-C 5 H 5 - and the surface, as do the Ni 6s and 6p z bands.Fil: German, Estefania. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Simonetti, Sandra Isabel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentina. Universidad Tecnológica Nacional. Facultad Regional Bahía Blanca; ArgentinaFil: Pronsato, Maria Estela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Juan, Alfredo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Brizuela, Graciela Petra. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentin

Density functional theory based-study of 5-fluorouracil adsorption on β-cristobalite (1 1 1) hydroxylated surface: The importance of H-bonding interactions

Silica-based mesoporous materials have been recently proposed as an efficient support for the controlled release of a popular anticancer drug, 5-fluorouracil (5-FU). Although the relevance of this topic, the atomistic details about the specific surface-drug interactions and the energy of adsorption are almost unknown. In this work, theoretical calculations using the Vienna Ab-initio Simulation Package (VASP) applying Grimme’s—D2 correction were performed to elucidate the drug–silica interactions and the host properties that control 5-FU drug adsorption on -cristobalite (1 1 1) hydroxylated surface. This study shows that hydrogen bonding, electron exchange, and dispersion forces are mainly involved to perform the 5-FU adsorption onto silica. This phenomenon, revealed by favorable energies, results in optimum four adsorption geometries that can be adopted for 5-FU on the hydroxylated silica surface. Silanols are weakening in response to the molecule approach and establish H-bonds with polar groups of 5-FU drug. The final geometry of 5-FU adopted on hydroxylated silica surface is the results of H-bonding interactions which stabilize and fix the molecule to the surface and dispersion forces which approach it toward silica (1 1 1) plane. The level of hydroxylation of the SiO2 (1 1 1) surface is reflected by the elevated number of hydrogen bonds that play a significant role in the adsorption mechanisms.Fil: Simonetti, Sandra Isabel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; Argentina. Universidad Tecnológica Nacional. Facultad Regional Bahía Blanca; ArgentinaFil: Díaz Compañy, Andres Carlos Daniel. Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas; ArgentinaFil: Pronsato, Maria Estela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Juan, Alfredo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Brizuela, Graciela Petra. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Lam, Anabel. Universidad de La Habana; Cub

Carbon dots structural characterization by solution-state NMR and UV-visible spectroscopy and DFT modeling

A combination of experimental and theoretical results was used for the structural characterization of Carbon dots (Cdots). The synthesis of the Cdots was performed using glucose as a precursor and via the microwave method (“bottom-up” route) as a simple and environmentally friendly method. The experimental data obtained by UV–visible, fluorescence, IR and solution-state NMR spectroscopy techniques were correlated with density functional theory calculations results. Particularly, the results obtained by solution-state NMR spectroscopy suggested Cdots structures of Polymer dots (PDs) and/or polymer Carbon dots (PCDs) kind. PDs are characterized by being formed only of polymer structures and PCDs by being formed of a small carbonized core surrounded by polymer structures. Calculations allow us to predict the UV–visible absorption and IR spectra behavior of the species detected by the NMR technique, and propose a structure that can explain the experimentally observed features and infer the presence or absence of a carbon core in the proposed structures. Density of states curves were used to analyze and interpret the theoretical spectra peaks. Additionally, a calculation of the IR spectra for the models proposed, was performed. The complement of experimental and theoretical results represents a useful tool for the structural characterization of Cdots.Fil: Arroyave Rodriguez, Jeison Manuel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Ambrusi, Rubén Eduardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Robein, Yael Nicolas. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Pronsato, Maria Estela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Brizuela, Graciela Petra. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Di Nezio, Maria Susana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Centurión, María Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; Argentin

Caracterización estructural de Cdots mediante espectroscopia UV-Vis, IR, RMN y modelado DFT y TDDFT

Los puntos cuánticos de carbono (Cdots) han ido creciendo en popularidad gracias a sus propiedades fluorescentes, biocompatibilidad, baja toxicidad y gran estabilidad en medio acuoso, desde su descubrimiento en el año 2005. Los mismos se clasifican según su estructura, como nanodots de carbono (CNDs), puntos cuánticos de grafeno (GQDs) y puntos de polímero (PDs). Desde el año 2015, surgen los puntos de polímeros de carbono (PCDs), que tienen una estructura híbrida que consiste en un pequeño núcleo de carbono rodeado de polímeros. En este trabajo se realizó la caracterización estructural mediante una combinación de estudios experimentales y teóricos para la identificación del tipo de Cdots obtenidos en nuestro laboratorio a partir de una síntesis verde1 . Los Cdots se obtuvieron mediante un método Bottom-Up usando calentamiento por microondas y glucosa como precursor1 . Posteriormente, se purificaron por filtración, diálisis y cromatografía en columna. La caracterización se realizó por espectroscopía UV-Vis, IR y RMN 1D y 2D de alta resolución. Desde el punto de vista teórico se realizaron cálculos del funcional de la densidad (DFT) y funcional de la densidad dependiente del tiempo (TDDFT) 1 . Adicionalmente, a partir de los cálculos DFT, se obtuvieron las frecuencias en el límite armónico mediante dinámica de red para hallar los espectros IR teóricos. Los resultados experimentales obtenidos por RMN sugieren la presencia de dos monómeros que constituyen la estructura de los Cdots como una estructura polimérica. Se observó un ácido carboxílico de cuatro carbonos y se identificó otro monómero o molécula con la presencia de un grupo aldehído en su estructura (Figura 1). El análisis y la interpretación de los resultados experimentales sugieren la presencia de Cdots del tipo PDs o PCDs, o una combinación de ambos. Los PDs se caracterizan por estar formados únicamente por estructuras poliméricas y las PCDs por estar formados por un pequeño núcleo de carbono rodeado de estructuras poliméricas. Los cálculos obtenidos por DFT y TDDFT dilucidaron estos resultados basándose en las predicciones teóricas de los espectros UV-Vis e IR de las estructuras detectadas experimentalmente. Según estos resultados, el plasmón observado en los espectros UV-Vis está relacionado con las transiciones π-π* de las moléculas de un hidrocarburo aromático policíclico con pocos anillos aromáticos. Este tipo de moléculas probablemente constituyen el núcleo de carbono de los Cdots, y son detectadas por la radiación UV-Vis transmitida a través de la envoltura de los polímeros. Por su parte, el cálculo IR teórico muestra que tanto los monómeros propuestos como la estructura del núcleo son fundamentales para generar algunas de las bandas observadas experimentalmente. Por ello, los cálculos DFT y TDDFT realizados confirman la formación de PCDs como se muestra en la Figura 11 . La metodología empleada en este trabajo podría utilizarse para caracterizar estructuralmente otros tipos de Cdots con diferentes tipos de síntesis y precursores, aspecto que es de crucial importancia, tanto desde el punto de vista estructural como de una futura aplicación.Fil: Arroyave Rodriguez, Jeison Manuel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Ambrusi, Rubén Eduardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Robein, Yael Nicolas. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Pronsato, Maria Estela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Brizuela, Graciela Petra. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Física del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Física. Instituto de Física del Sur; ArgentinaFil: Di Nezio, Maria Susana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaFil: Centurión, María Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Bahía Blanca. Instituto de Química del Sur. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química. Instituto de Química del Sur; ArgentinaXI Congreso Argentino de Química AnalíticaCorrientesArgentinaAsociacion Argentina de Químicos AnalíticosUniversidad Nacional del Nordest