Étude vibrationnelle comparée des molécules monophénylées : C

Les spectres infrarouges et RAMAN des molécules mono- phénylées : C6H5NHCH3, C6H5NHCD3, C4H3N(CH3)2 et diplié- nylées : (C6H5)2NH et (C6H5)2NCH3 ont été étudiés entre 30 et 3 150 cm-1. Une attribution des vibrations fondamentales de ces molécules est proposée; elle conduit à affecter, dans l’hypothèse d’un azote pyramidal, le groupe de symétrie Cs aux molécules C3H5N(CH3)2, (C3H5)2NH et (C6H5)2NCH3. Dans le cas des molécules diphénylées, un couplage entre les vibrations issues d’un même mode benzénique et le reste de la molécule est souvent observé. Un essai de comparaison de l’état électronique des cycles dans les molécules mono et diphénylées est effectué

Spectres de vibrations et structure des molécules monophenylées C

La symétrie des molécules monophénylées C6H5CH = CH2, C6H5CH = CD2, C6H5 (CH3) C = CH2 et diphénylées (C6H5)2C = CH2, (C6H5)2C = CD2 est discutée à partir des données de polarisation des raies Raman des liquides purs. Les résultats conduisent à affecter aux molécules monophénylées la symétrie Cs, le plan du noyau benzénique étant plan de symétrie, aux molécules diphénylées la symétrie C2, confirmant ainsi les hypothèses qui avaient été adoptées à priori pour l'interprétation des spectres. Les données spectroscopiques montrent que l'état électronique des noyaux benzéniques est très voisin dans les molécules étudiées. L'effet électronique global du groupement vinyle sur le noyau benzénique est discuté ; pour les molécules monophénylées, il correspond à une décharge peu importante du groupement phényle. L’existence d'un ou deux phényles se manifeste sur la vibration de valence ν (C = C) : les abaissements de fréquence observés par rapport aux composés aliphatiques, ne rendent pas compte du seul effet électronique mais aussi d'effets mécaniques. On en conclut que l'effet électronique des groupements phényle sur la fréquence ν (C = C) est double dans les molécules diphénylées par rapport aux molécules monophénylées

Spectres de vibrations et structure des molécules monophenylees C

Les spectres infrarouge et Raman (30-3200 cm–1) des styrènes, styrène (D2), α-méthylstyrène, 1-1 diphényléthylène (H2) et (D2) en solution dans des solvants inertes et à l'état liquide pur ont été étudiés. Dans les molécules diphénylées, fes deux vibrations issues d'un même mode benzénique sont souvent observées à fréquences distinctes, proches l'une et l'autre dans le cas des modes "peu variables", éloignées dans le cas des modes "couplés" ; les deux vibrations de pivotement des phényles autour des liaisons CarC sont situées. Dans les molécules monophénylées, une vibration de basse fréquence st affectée à une torsion phényle-vinyle. En ce qui concerne les vibrations des groupements vinyles, des couplages de même nature que ceux rencontrés dans le propène, et d'autres couplages entre groupement vinyle et noyau benzénique, sont mis en évidence

Étude vibrationnelle des chlorhydrates de N,N-diméthylaniline et N-méthyldiphénylamine ; effet de la protonation

Une attribution des vibrations fondamentales des chlorhydrates monophénylés[C6]H5NH(CH3)2]+Cl-, [C6H5ND(CH3)2]+Cl-et diphénylés [(C6H5)2NHCH3] +C1-, [(C6H5)2NDCH3] +Cl-, est effectuee a partir des spectres infrarouges et Raman (3 150-30 cm-1). Ceux-ci sont compatibles avec une configuration de symetrie Cs. L'effet de la protonation sur les spectres des bases libres est discute