Sources and Pathways of Nutrients in the Semi-Arid Region of Beijing–Tianjin, China

Semiarid regions worldwide are particularly prone to eutrophication, which causes immense ecological and economic problems. One region that is in transition and requires systematic research for effective intervention is the dry landscape of Beijing-Tianjin (P. R. China). We investigated the sources and spatiotemporal loads of nitrogen and phosphorus species over a one-year period in the Haihe catchment that drains the megacity of Beijing. Although wastewater treatment was improved in recent years, the rivers were heavily contaminated by 0.3-5.3 mgP L-1 and 3.0-49 mgN L-1, with toxic levels of nitrite (>= 1 mgNO(2)-N L-1) and ammonia (>= 0.6 mgNH(3)-N L-1). The average NH4+ (16.9 mgN L-1) increased by 160% compared to 1996-levels. Mass fluxes and delta N-15-signatures revealed that nutrients originated almost exclusively from sewage. Furthermore, the water balance demonstrated that >90% of the polluted river water was diverted for irrigation, thereby threatening food safety and groundwater quality. Per capita loads of 1.42 kgN/yr and 115 gP/yr were comparable to the peak discharges typical of Europe and the United States in 1970-1990, but concentrations were 2-3 times higher in the Beijing-Tianjin region. Our research identified sewage as the predominant nutrient source in this semiarid region, which suggests that state-of-the-art wastewater treatment would drastically mitigate eutrophication and even more rapidly than was previously observed in Europe

Contrainte de crédit, développement financier et émissions de pollution : évidences sur l'économie chinoise

As has been observed in China, the inexorable ramifications of uncontrolled and exces- sive economic development have irreversible effects on the climate and the environment. China’s large-scale industrialization, coupled with its decision to join the WTO in 2001, has exacerbated the trenchant problems of an already very fragile ecosystem. China is being pushed to the brink of an unprecedented environmental crisis by a plethora of challenges, air, soil, water pollution, deforestation, and other climate hazards. During this thesis, we have been interested in examining the role of financial development and environmental poli- cies on pollutant emissions since 2001. While the credit constraints that weigh mainly on private companies are linked to increased pollution, companies that can utilize their internal finance to invest in technology, productivity, or pollution abatement equipment contribute to a reduction in pollution emissions. However, this effect has not been observable in cities with a relatively high share of state-owned enterprises. SOEs are not subject to credit con- straints because the government provides them credit abundantly, and the objectives are more economical than environmental. Moreover, China’s credit market underwent major upheavals during the 2000s. The deregulation of the banking market and the creation of city commercial banks made it possible to inject capital into the economy, mainly for the private sector. Therefore, it can be surmised that financial development has resulted in a reduction of toxic emissions. In addition, the Chinese government regularly uses industrial policies to promulgate or stymie the development of specific industries. To date, export VAT rebates aim to reduce exports of energy-intensive products. Against this backdrop, our analysis has shown that domestic companies will not embark on a product upgrading strategy upon being confronted with industrial policies that run counter to environmental objectives.Les conséquences d’un développement économique non maîtrisées et démesurées ont des effets irréversibles sur le climat et l’environnement comme il est possible de voir en Chine. L’industrialisation massive de la Chine exacerbée par l’adhésion à l’OMC en 2001 a aggravé un écosystème déjà très fragile. La pollution de l’air, des sols, de l’eau, la déforestation, et d’autres aléas climatiques poussent la Chine au bord d’une crise environnementale sans précédent. Au cours de cette thèse, nous nous sommes intéressés au rôle du développement financier et des politiques environnementales menées depuis 2001 sur les émissions de polluants toxiques. Alors que les contraintes de crédit qui pèsent principalement sur les entreprises privées sont associées à d’avantage de pollutions, les entreprises qui ont la capacité d’utiliser leur trésorerie pour investir dans les technologies, la productivité ou les abattements de pollution vont contribuer à une réduction des émissions de pollution. Toutefois, cet effet n’est pas perceptible dans les villes ayant une part relativement élevée d’entreprises étatiques. Ces dernières ne sont pas soumises aux contraintes de crédit car l’État fournit du crédit en abondance, et les objectifs sont d’ordre économiques plus qu’environnementales. Par ailleurs, la situation du marché du crédit a connu des bouleversements majeurs en Chine au cours des années 2000. La dérégulation du marché bancaire et la création de banques commerciales ont permis d’injecter du capital dans l’économie, principalement à destination du secteur privé. Ainsi, le développement financier a conduit à une réduction des émissions de rejets toxiques. Par ailleurs, le gouvernement chinois utilise régulièrement des politiques industrielles pour promouvoir ou décourager le développement de certaines industries. En date, les rabais de TVA à l’exportation ont pour objectif de réduire les exportations de produits énergivores. Notre analyse a soulevé que les entreprises ne vont pas se lancer dans une stratégie de montée en gamme lorsqu’elles sont confrontées à des politiques industrielles contraires aux objectifs environnementaux

Contrainte de crédit, développement financier et émissions de pollution : évidences sur l'économie chinoise

As has been observed in China, the inexorable ramifications of uncontrolled and exces- sive economic development have irreversible effects on the climate and the environment. China’s large-scale industrialization, coupled with its decision to join the WTO in 2001, has exacerbated the trenchant problems of an already very fragile ecosystem. China is being pushed to the brink of an unprecedented environmental crisis by a plethora of challenges, air, soil, water pollution, deforestation, and other climate hazards. During this thesis, we have been interested in examining the role of financial development and environmental poli- cies on pollutant emissions since 2001. While the credit constraints that weigh mainly on private companies are linked to increased pollution, companies that can utilize their internal finance to invest in technology, productivity, or pollution abatement equipment contribute to a reduction in pollution emissions. However, this effect has not been observable in cities with a relatively high share of state-owned enterprises. SOEs are not subject to credit con- straints because the government provides them credit abundantly, and the objectives are more economical than environmental. Moreover, China’s credit market underwent major upheavals during the 2000s. The deregulation of the banking market and the creation of city commercial banks made it possible to inject capital into the economy, mainly for the private sector. Therefore, it can be surmised that financial development has resulted in a reduction of toxic emissions. In addition, the Chinese government regularly uses industrial policies to promulgate or stymie the development of specific industries. To date, export VAT rebates aim to reduce exports of energy-intensive products. Against this backdrop, our analysis has shown that domestic companies will not embark on a product upgrading strategy upon being confronted with industrial policies that run counter to environmental objectives.Les conséquences d’un développement économique non maîtrisées et démesurées ont des effets irréversibles sur le climat et l’environnement comme il est possible de voir en Chine. L’industrialisation massive de la Chine exacerbée par l’adhésion à l’OMC en 2001 a aggravé un écosystème déjà très fragile. La pollution de l’air, des sols, de l’eau, la déforestation, et d’autres aléas climatiques poussent la Chine au bord d’une crise environnementale sans précédent. Au cours de cette thèse, nous nous sommes intéressés au rôle du développement financier et des politiques environnementales menées depuis 2001 sur les émissions de polluants toxiques. Alors que les contraintes de crédit qui pèsent principalement sur les entreprises privées sont associées à d’avantage de pollutions, les entreprises qui ont la capacité d’utiliser leur trésorerie pour investir dans les technologies, la productivité ou les abattements de pollution vont contribuer à une réduction des émissions de pollution. Toutefois, cet effet n’est pas perceptible dans les villes ayant une part relativement élevée d’entreprises étatiques. Ces dernières ne sont pas soumises aux contraintes de crédit car l’État fournit du crédit en abondance, et les objectifs sont d’ordre économiques plus qu’environnementales. Par ailleurs, la situation du marché du crédit a connu des bouleversements majeurs en Chine au cours des années 2000. La dérégulation du marché bancaire et la création de banques commerciales ont permis d’injecter du capital dans l’économie, principalement à destination du secteur privé. Ainsi, le développement financier a conduit à une réduction des émissions de rejets toxiques. Par ailleurs, le gouvernement chinois utilise régulièrement des politiques industrielles pour promouvoir ou décourager le développement de certaines industries. En date, les rabais de TVA à l’exportation ont pour objectif de réduire les exportations de produits énergivores. Notre analyse a soulevé que les entreprises ne vont pas se lancer dans une stratégie de montée en gamme lorsqu’elles sont confrontées à des politiques industrielles contraires aux objectifs environnementaux

Contrainte de crédit, développement financier et émissions de pollution : évidences sur l'économie chinoise

Les conséquences d’un développement économique non maîtrisées et démesurées ont des effets irréversibles sur le climat et l’environnement comme il est possible de voir en Chine. L’industrialisation massive de la Chine exacerbée par l’adhésion à l’OMC en 2001 a aggravé un écosystème déjà très fragile. La pollution de l’air, des sols, de l’eau, la déforestation, et d’autres aléas climatiques poussent la Chine au bord d’une crise environnementale sans précédent. Au cours de cette thèse, nous nous sommes intéressés au rôle du développement financier et des politiques environnementales menées depuis 2001 sur les émissions de polluants toxiques. Alors que les contraintes de crédit qui pèsent principalement sur les entreprises privées sont associées à d’avantage de pollutions, les entreprises qui ont la capacité d’utiliser leur trésorerie pour investir dans les technologies, la productivité ou les abattements de pollution vont contribuer à une réduction des émissions de pollution. Toutefois, cet effet n’est pas perceptible dans les villes ayant une part relativement élevée d’entreprises étatiques. Ces dernières ne sont pas soumises aux contraintes de crédit car l’État fournit du crédit en abondance, et les objectifs sont d’ordre économiques plus qu’environnementales. Par ailleurs, la situation du marché du crédit a connu des bouleversements majeurs en Chine au cours des années 2000. La dérégulation du marché bancaire et la création de banques commerciales ont permis d’injecter du capital dans l’économie, principalement à destination du secteur privé. Ainsi, le développement financier a conduit à une réduction des émissions de rejets toxiques. Par ailleurs, le gouvernement chinois utilise régulièrement des politiques industrielles pour promouvoir ou décourager le développement de certaines industries. En date, les rabais de TVA à l’exportation ont pour objectif de réduire les exportations de produits énergivores. Notre analyse a soulevé que les entreprises ne vont pas se lancer dans une stratégie de montée en gamme lorsqu’elles sont confrontées à des politiques industrielles contraires aux objectifs environnementaux.As has been observed in China, the inexorable ramifications of uncontrolled and exces- sive economic development have irreversible effects on the climate and the environment. China’s large-scale industrialization, coupled with its decision to join the WTO in 2001, has exacerbated the trenchant problems of an already very fragile ecosystem. China is being pushed to the brink of an unprecedented environmental crisis by a plethora of challenges, air, soil, water pollution, deforestation, and other climate hazards. During this thesis, we have been interested in examining the role of financial development and environmental poli- cies on pollutant emissions since 2001. While the credit constraints that weigh mainly on private companies are linked to increased pollution, companies that can utilize their internal finance to invest in technology, productivity, or pollution abatement equipment contribute to a reduction in pollution emissions. However, this effect has not been observable in cities with a relatively high share of state-owned enterprises. SOEs are not subject to credit con- straints because the government provides them credit abundantly, and the objectives are more economical than environmental. Moreover, China’s credit market underwent major upheavals during the 2000s. The deregulation of the banking market and the creation of city commercial banks made it possible to inject capital into the economy, mainly for the private sector. Therefore, it can be surmised that financial development has resulted in a reduction of toxic emissions. In addition, the Chinese government regularly uses industrial policies to promulgate or stymie the development of specific industries. To date, export VAT rebates aim to reduce exports of energy-intensive products. Against this backdrop, our analysis has shown that domestic companies will not embark on a product upgrading strategy upon being confronted with industrial policies that run counter to environmental objectives

Role of dissolved organic matter to metal speciation and bioavailability : the case of the Seine river, one human-impacted system

Ce doctorat s’intègre dans le projet ANR BIOMET (JC05_59809) et a eu pour vocation d’améliorer les connaissances actuelles sur l’influence de la matière organique dissoute sur la spéciation et la biodisponibilité des métaux particulièrement dans le cas de système sous forte pression urbaine tel que la Seine. La compréhension de l’influence de la MOD sur la spéciation et la biodisponibilité des métaux suppose en outre que l’on connaisse précisément sa composition chimique ou plus exactement ses groupements fonctionnels. C’est pourquoi une partie de ces travaux est consacrée à l’extraction et la caractérisation de la matière organique dissoutes d’origine naturelle et urbaine. La caractérisation des fractions de MOD a été réalisée de manière originale par une approche multidimensionnelle à l’aide d’un véritable éventail de techniques analytiques (analyses élémentaires; isotopiques; fonctionnelles et moléculaires) permettant ainsi de mieux aborder l’influence de la MOD sur la spéciation et la biodisponibilité du cuivre et du plomb. Parallèlement à l’étude de caractérisation de la MOD, ce travail s’attache à mieux cerner le rôle de la MOD d’origine urbaine en particulier de la MOD hydrophile sur la spéciation et la biodisponibilité du cuivre et du plomb. Dans cet objectif, les techniques : potentiométrique à l’aide d’électrode ionique spécifique et la récente technique électrochimique AGNES ainsi que des biotests de toxicité aiguë (Daphnia magna) et de bioaccumulation (Fontinalis antipyretica) ont permis : - d’étudier la complexation du cuivre et du plomb par les fractions de MOD obtenues afin notamment de fournir des paramètres de complexations des MOD hydrophiles peu connues jusqu’à présent et ainsi mieux prédire le transport des métaux en milieu urbain. - d’évaluer le rôle protecteur de la MOD d’origine urbaine sur la biodisponibilité du cuivre. Les résultats ont montré que la MOD issue des effluents de station d’épuration et rejetée dans le milieu récepteur présente des caractéristiques originales à savoir un fort pourcentage de MOD hydrophile, c’est à dire une faible hydrophobicité et un degré d’aromaticité peu marqué soulignant le caractère peu réfractaire de cette MOD. En revanche une plus grande diversité fonctionnelle de la MOD d’origine urbaine par rapport à la MOD naturelle a été mise en évidence notamment par un taux de structures protéiques très important. Les résultats obtenus ici pour la première fois vis-à-vis des MOD hydrophiles d’origine urbaine ont montré une réactivité particulière vis-à-vis du cuivre. En effet les fractions HPI et plus généralement les fractions issues des effluents de station d’épuration ont montré une teneur en sites complexants plus élevée que ce qu’il avait été déjà observé pour des matières organiques naturelles. Les valeurs des constantes ne semblent pas varier d’une fraction à l’autre et assez peu suivant l’origine de la MOD. Le rôle particulier de l’azote dans la complexation du cuivre notamment sous la forme de groupements amines a été mis en évidence. Les approches utilisées pour évaluer la biodisponibilité du cuivre ont révélé pour l’ensemble des fractions de MOD un effet protecteur vis-à-vis du cuivre sur les organismes vivants. Néanmoins cet effet protecteur ne se trouve pas à la hauteur de celui pouvant être prédit par le modèle de l’ion libre principalement dû à une biodisponibilité de certains complexes organiques. Ceci peut être expliqué par l’important taux de structures protéiques dans ces MOD, les protéines étant connues pour jouer un rôle important dans les mécanismes de transports des métaux au sein des organismes. Par ailleurs, l’outil DGT (Diffusive gradient in thin films) a montré son efficacité pour évaluer la fraction biodisponible du cuivreThis thesis was carried out on the framework of the ANR BIOMET research project (JC05_59809). The main objectives were to improve the current knowledge on the influence of dissolved organic matter (DOM) on metal speciation and bioavailability in urban aquatic system. The understanding of the influence of DOM on trace metal speciation and bioavailability required that the chemical composition of DOM, more exactly its binding sites should be well understood. Therefore, one part of this research focused on the isolation and characterization of DOM. The characterization of DOM, with a multidimensional approach was realized with a lot of various techniques (such as elemental, isotopic, functional and molecular) that were of prime importance to better understand the influence of DOM on trace metal speciation and bioavailability. To accomplish these objectives, the techniques such as potentiometry with ionic selective electrode and the recent electroanalytical technique AGNES and bioassays such as a bioaccumulation test (Fontinalis antipyretica) and an acute toxicity test (Daphnia magna) were performed in order to: - study the copper and lead binding by isolated DOM fractions in order to give some binding parameters of hydrophilic DOM and to better predict the fate of the trace metal. - evaluate the protective role of urban DOM on copper bioavailability. Results showed some particular characteristics of DOM from wastewater effluent such as a high proportion of hydrophilic DOM, i.e. a low hydrophobicity and a low degree of aromaticity underlying the low refractory character of urban DOM. Nevertheless a higher content of various functional groups was determined in urban DOM than in natural DOM. A very high content of proteinaceous structures was particularly identified in urban DOM. Binding experiments revealed for the first time on urban hydrophilic DOM, a higher content of binding sites than in natural DOM and these sites are strongly correlated to amino groups. The values of binding constant seem to not vary according to the nature of the fraction or the origin. The different approaches used to evaluate copper bioavailability depicted a protective role of DOM to the organisms Daphnia magna and Fontinalis antipyretica. Nevertheless this protective effect is hardly explained by the free ion concentration due to a bioavailability of some organic complexes. This feature could be explain with the high content of proteinaceous structures in these DOM fractions, since proteins are well know to play an important role in the transport mechanisms of trace metals into the organisms. Moreover, the DGT device (diffusive gradient in thin films) shows a good efficiency to assess the bioavailable coppe

Influence de la matière organique dissoute sur la spéciation et la biodisponibilité des métaux : cas de la Seine, un milieu sous forte pression urbaine

This thesis was carried out on the framework of the ANR BIOMET research project (JC05_59809). The main objectives were to improve the current knowledge on the influence of dissolved organic matter (DOM) on metal speciation and bioavailability in urban aquatic system. The understanding of the influence of DOM on trace metal speciation and bioavailability required that the chemical composition of DOM, more exactly its binding sites should be well understood. Therefore, one part of this research focused on the isolation and characterization of DOM. The characterization of DOM, with a multidimensional approach was realized with a lot of various techniques (such as elemental, isotopic, functional and molecular) that were of prime importance to better understand the influence of DOM on trace metal speciation and bioavailability. To accomplish these objectives, the techniques such as potentiometry with ionic selective electrode and the recent electroanalytical technique AGNES and bioassays such as a bioaccumulation test (Fontinalis antipyretica) and an acute toxicity test (Daphnia magna) were performed in order to: - study the copper and lead binding by isolated DOM fractions in order to give some binding parameters of hydrophilic DOM and to better predict the fate of the trace metal. - evaluate the protective role of urban DOM on copper bioavailability. Results showed some particular characteristics of DOM from wastewater effluent such as a high proportion of hydrophilic DOM, i.e. a low hydrophobicity and a low degree of aromaticity underlying the low refractory character of urban DOM. Nevertheless a higher content of various functional groups was determined in urban DOM than in natural DOM. A very high content of proteinaceous structures was particularly identified in urban DOM. Binding experiments revealed for the first time on urban hydrophilic DOM, a higher content of binding sites than in natural DOM and these sites are strongly correlated to amino groups. The values of binding constant seem to not vary according to the nature of the fraction or the origin. The different approaches used to evaluate copper bioavailability depicted a protective role of DOM to the organisms Daphnia magna and Fontinalis antipyretica. Nevertheless this protective effect is hardly explained by the free ion concentration due to a bioavailability of some organic complexes. This feature could be explain with the high content of proteinaceous structures in these DOM fractions, since proteins are well know to play an important role in the transport mechanisms of trace metals into the organisms. Moreover, the DGT device (diffusive gradient in thin films) shows a good efficiency to assess the bioavailable copperCe doctorat s’intègre dans le projet ANR BIOMET (JC05_59809) et a eu pour vocation d’améliorer les connaissances actuelles sur l’influence de la matière organique dissoute sur la spéciation et la biodisponibilité des métaux particulièrement dans le cas de système sous forte pression urbaine tel que la Seine. La compréhension de l’influence de la MOD sur la spéciation et la biodisponibilité des métaux suppose en outre que l’on connaisse précisément sa composition chimique ou plus exactement ses groupements fonctionnels. C’est pourquoi une partie de ces travaux est consacrée à l’extraction et la caractérisation de la matière organique dissoutes d’origine naturelle et urbaine. La caractérisation des fractions de MOD a été réalisée de manière originale par une approche multidimensionnelle à l’aide d’un véritable éventail de techniques analytiques (analyses élémentaires; isotopiques; fonctionnelles et moléculaires) permettant ainsi de mieux aborder l’influence de la MOD sur la spéciation et la biodisponibilité du cuivre et du plomb. Parallèlement à l’étude de caractérisation de la MOD, ce travail s’attache à mieux cerner le rôle de la MOD d’origine urbaine en particulier de la MOD hydrophile sur la spéciation et la biodisponibilité du cuivre et du plomb. Dans cet objectif, les techniques : potentiométrique à l’aide d’électrode ionique spécifique et la récente technique électrochimique AGNES ainsi que des biotests de toxicité aiguë (Daphnia magna) et de bioaccumulation (Fontinalis antipyretica) ont permis : - d’étudier la complexation du cuivre et du plomb par les fractions de MOD obtenues afin notamment de fournir des paramètres de complexations des MOD hydrophiles peu connues jusqu’à présent et ainsi mieux prédire le transport des métaux en milieu urbain. - d’évaluer le rôle protecteur de la MOD d’origine urbaine sur la biodisponibilité du cuivre. Les résultats ont montré que la MOD issue des effluents de station d’épuration et rejetée dans le milieu récepteur présente des caractéristiques originales à savoir un fort pourcentage de MOD hydrophile, c’est à dire une faible hydrophobicité et un degré d’aromaticité peu marqué soulignant le caractère peu réfractaire de cette MOD. En revanche une plus grande diversité fonctionnelle de la MOD d’origine urbaine par rapport à la MOD naturelle a été mise en évidence notamment par un taux de structures protéiques très important. Les résultats obtenus ici pour la première fois vis-à-vis des MOD hydrophiles d’origine urbaine ont montré une réactivité particulière vis-à-vis du cuivre. En effet les fractions HPI et plus généralement les fractions issues des effluents de station d’épuration ont montré une teneur en sites complexants plus élevée que ce qu’il avait été déjà observé pour des matières organiques naturelles. Les valeurs des constantes ne semblent pas varier d’une fraction à l’autre et assez peu suivant l’origine de la MOD. Le rôle particulier de l’azote dans la complexation du cuivre notamment sous la forme de groupements amines a été mis en évidence. Les approches utilisées pour évaluer la biodisponibilité du cuivre ont révélé pour l’ensemble des fractions de MOD un effet protecteur vis-à-vis du cuivre sur les organismes vivants. Néanmoins cet effet protecteur ne se trouve pas à la hauteur de celui pouvant être prédit par le modèle de l’ion libre principalement dû à une biodisponibilité de certains complexes organiques. Ceci peut être expliqué par l’important taux de structures protéiques dans ces MOD, les protéines étant connues pour jouer un rôle important dans les mécanismes de transports des métaux au sein des organismes. Par ailleurs, l’outil DGT (Diffusive gradient in thin films) a montré son efficacité pour évaluer la fraction biodisponible du cuivr

Influence de la matière organique dissoute sur la spéciation et la biodisponibilité des métaux : cas de la Seine, un milieu sous forte pression urbaine

This thesis was carried out on the framework of the ANR BIOMET research project (JC05_59809). The main objectives were to improve the current knowledge on the influence of dissolved organic matter (DOM) on metal speciation and bioavailability in urban aquatic system. The understanding of the influence of DOM on trace metal speciation and bioavailability required that the chemical composition of DOM, more exactly its binding sites should be well understood. Therefore, one part of this research focused on the isolation and characterization of DOM. The characterization of DOM, with a multidimensional approach was realized with a lot of various techniques (such as elemental, isotopic, functional and molecular) that were of prime importance to better understand the influence of DOM on trace metal speciation and bioavailability. To accomplish these objectives, the techniques such as potentiometry with ionic selective electrode and the recent electroanalytical technique AGNES and bioassays such as a bioaccumulation test (Fontinalis antipyretica) and an acute toxicity test (Daphnia magna) were performed in order to: - study the copper and lead binding by isolated DOM fractions in order to give some binding parameters of hydrophilic DOM and to better predict the fate of the trace metal. - evaluate the protective role of urban DOM on copper bioavailability. Results showed some particular characteristics of DOM from wastewater effluent such as a high proportion of hydrophilic DOM, i.e. a low hydrophobicity and a low degree of aromaticity underlying the low refractory character of urban DOM. Nevertheless a higher content of various functional groups was determined in urban DOM than in natural DOM. A very high content of proteinaceous structures was particularly identified in urban DOM. Binding experiments revealed for the first time on urban hydrophilic DOM, a higher content of binding sites than in natural DOM and these sites are strongly correlated to amino groups. The values of binding constant seem to not vary according to the nature of the fraction or the origin. The different approaches used to evaluate copper bioavailability depicted a protective role of DOM to the organisms Daphnia magna and Fontinalis antipyretica. Nevertheless this protective effect is hardly explained by the free ion concentration due to a bioavailability of some organic complexes. This feature could be explain with the high content of proteinaceous structures in these DOM fractions, since proteins are well know to play an important role in the transport mechanisms of trace metals into the organisms. Moreover, the DGT device (diffusive gradient in thin films) shows a good efficiency to assess the bioavailable copperCe doctorat s’intègre dans le projet ANR BIOMET (JC05_59809) et a eu pour vocation d’améliorer les connaissances actuelles sur l’influence de la matière organique dissoute sur la spéciation et la biodisponibilité des métaux particulièrement dans le cas de système sous forte pression urbaine tel que la Seine. La compréhension de l’influence de la MOD sur la spéciation et la biodisponibilité des métaux suppose en outre que l’on connaisse précisément sa composition chimique ou plus exactement ses groupements fonctionnels. C’est pourquoi une partie de ces travaux est consacrée à l’extraction et la caractérisation de la matière organique dissoutes d’origine naturelle et urbaine. La caractérisation des fractions de MOD a été réalisée de manière originale par une approche multidimensionnelle à l’aide d’un véritable éventail de techniques analytiques (analyses élémentaires; isotopiques; fonctionnelles et moléculaires) permettant ainsi de mieux aborder l’influence de la MOD sur la spéciation et la biodisponibilité du cuivre et du plomb. Parallèlement à l’étude de caractérisation de la MOD, ce travail s’attache à mieux cerner le rôle de la MOD d’origine urbaine en particulier de la MOD hydrophile sur la spéciation et la biodisponibilité du cuivre et du plomb. Dans cet objectif, les techniques : potentiométrique à l’aide d’électrode ionique spécifique et la récente technique électrochimique AGNES ainsi que des biotests de toxicité aiguë (Daphnia magna) et de bioaccumulation (Fontinalis antipyretica) ont permis : - d’étudier la complexation du cuivre et du plomb par les fractions de MOD obtenues afin notamment de fournir des paramètres de complexations des MOD hydrophiles peu connues jusqu’à présent et ainsi mieux prédire le transport des métaux en milieu urbain. - d’évaluer le rôle protecteur de la MOD d’origine urbaine sur la biodisponibilité du cuivre. Les résultats ont montré que la MOD issue des effluents de station d’épuration et rejetée dans le milieu récepteur présente des caractéristiques originales à savoir un fort pourcentage de MOD hydrophile, c’est à dire une faible hydrophobicité et un degré d’aromaticité peu marqué soulignant le caractère peu réfractaire de cette MOD. En revanche une plus grande diversité fonctionnelle de la MOD d’origine urbaine par rapport à la MOD naturelle a été mise en évidence notamment par un taux de structures protéiques très important. Les résultats obtenus ici pour la première fois vis-à-vis des MOD hydrophiles d’origine urbaine ont montré une réactivité particulière vis-à-vis du cuivre. En effet les fractions HPI et plus généralement les fractions issues des effluents de station d’épuration ont montré une teneur en sites complexants plus élevée que ce qu’il avait été déjà observé pour des matières organiques naturelles. Les valeurs des constantes ne semblent pas varier d’une fraction à l’autre et assez peu suivant l’origine de la MOD. Le rôle particulier de l’azote dans la complexation du cuivre notamment sous la forme de groupements amines a été mis en évidence. Les approches utilisées pour évaluer la biodisponibilité du cuivre ont révélé pour l’ensemble des fractions de MOD un effet protecteur vis-à-vis du cuivre sur les organismes vivants. Néanmoins cet effet protecteur ne se trouve pas à la hauteur de celui pouvant être prédit par le modèle de l’ion libre principalement dû à une biodisponibilité de certains complexes organiques. Ceci peut être expliqué par l’important taux de structures protéiques dans ces MOD, les protéines étant connues pour jouer un rôle important dans les mécanismes de transports des métaux au sein des organismes. Par ailleurs, l’outil DGT (Diffusive gradient in thin films) a montré son efficacité pour évaluer la fraction biodisponible du cuivr

New Evidence on the Soft Budget Constraint: Chinese Environmental Policy Effectiveness in Private versus SOEs

URL des Documents de travail : https://centredeconomiesorbonne.cnrs.fr/publications/ Voir aussi l'article basé sur ce document de travail paru dans "Public Choice, 2021, 187, pp. 111–142Documents de travail du Centre d'Economie de la Sorbonne 2020.02 - ISSN : 1955-611XThis paper analyses the efficiency of a set of environmental measures introduced by the 11th FYP (Five Years Plan) in China in 2006, using a rich and unique dataset borrowed from the Ministry of Environmental Protection (MEP) and from the State Environmental Protection Agency (SEPA). The objective is to provide new evidence of the Soft Budget Constraint (SBC), which is a key concept coined by Janos Kornai. The main finding is that TCZ (Two Control Zone) cities are successful in bringing down the emission of SO2, and more importantly that this success is driven by the private sector. Sectors dominated by State-Owned Enterprises (SOEs) are less sensitive to the environmental target-based evaluation system, by a factor of 42%. We also find that one channel, through which this adjustment takes place, is Total Factor Productivity (TFP), but not in the case of SOEs. We interpret these results as pointing to the evidence of a still ongoing SBC surrounding Chinese SOEs