CARACTERIZAÇÃO DA MISTURA ÓLEO DE SOJA E GORDURA SUÍNA 1:1 (m m-1) E SEU POTENCIAL NA PRODUÇÃO DE BIODIESEL

O biodiesel no Brasil é obtido, predominantemente, pela reação de transesterificação de óleo de soja por via metílica. Buscando encontrar uma maneira em minimizar a quantidade de óleo de soja usado na produção de biodiesel, o objetivo deste trabalho foi averiguar o potencial da mistura de óleo de soja e gordura suína 1:1 (m m-1) para esse fim, para isso foram determinadas suas propriedades físico-químicas e sua composição por cromatografia gasosa acoplada a detector de chamas (CG-DIC). A referida mistura apresentou umidade, índice de acidez, índice de iodo, massa específica, ponto de fusão, índice de saponificação e composição de ácidos graxos dentro do desejado para matéria-prima na produção de biodiesel, sendo encontrados 20,84% de palmítico, 8,32% de esteárico, 30,55% de oléico, 33,53% de linoléico e 2,39% de linolênico

Adição de fontes de nitrogênio e duas linhagens de levedura na fermentação alcoólica para produção de cachaça

Neste trabalho foi avaliado a influência de duas linhagens de levedura, baixa fermentação (Saflager) e alta fermentação (Safbrew), três fontes de nitrogênio (sulfato de amônio, peptona de caseína e um pool de aminoácidos, nas concentrações 5 g/L e 25 g/L, e o controle (sem adição de nitrogênio), na cinética de fermentação e na composição da cachaça. Os parâmetros da cinética de fermentação foram: pH, acidez total, teor de sólidos solúveis e o teor alcoólico, em amostras coletadas em 12, 24, 48, 72 e 96 horas de fermentação. A média de concentração final de etanol nos mostos foi de 7,7 ºGL. As amostras de cachaça foram analisadas por cromatografia a gás, sendo que os alcoóis superiores, propan-1-ol, álcool isobutílico e isoamílico tiveram comportamentos diferentes para as linhagens de leveduras de baixa fermentação e alta fermentação. A concentração de 5 g/L das fontes nitrogenadas já foi suficiente para elevar as concentrações  dos alcoóis superiores nas amostras de cachaça. DOI: 244694160101201504

Influence of the chemical composition of the pulp kraft bleaching by the sequences ODHT(PO)D and ODHT(PO)DP on the process of brightness reversion

Neste trabalho foi realizado um estudo da composição química de polpas de celulose kraft branqueadas antes e após o teste de reversão a seco, com o intuito de se conhecer o processo de reversão de alvura. Foram analisadas amostras de polpas, cedidas pela indústria, coletadas após cada um dos estágios de branqueamento pela seqüência ODHT(PO)D. Também foi feita a análise da água que é utilizada na mesma indústria para diluir a polpa branqueada, que passa pela secagem na máquina RAUMA antes de seguir para a comercialização. A análise dessa água teve como objetivo avaliar a possibilidade de contaminação da polpa por constituintes oriundos da água de lavagem. Foi realizado, em laboratório, o branqueamento utilizando-se as seqüências ODHT(PO)D e ODHT(PO)DP, a partir da polpa pré-deslignificada (pré-O2) fornecida pela mesma indústria. As quantidades de reagentes empregadas em cada estágio do branqueamento foram estabelecidas de modo a se obter alvura final (88% ISO) equivalente àquela alcançada na indústria. A polpa obtida após cada estágio de branqueamento foi submetida à extração seqüencial com diclorometano e acetato de etila. Os extratos foram analisados pelas técnicas de espectroscopia no UV-visível, infravermelho e por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (CG-EM). A análise dos extratos pela espectroscopia no UV-visível foi pouco significativa para a compilação de dados relativos às causas da reversão. Os espectros no infravermelho obtidos para os extratos das polpas revertidas e não revertidas foram bastante semelhantes, e mostraram em todos os casos bandas de absorção típicas de ácidos carboxílicos, álcoois e compostos de natureza alifática. A análise por CG-EM levou à identificação de ácidos graxos, ácidos de baixa massa molecular, álcoois, esteróides, hidrocarbonetos, carboidratos e compostos furânicos. Os ácidos butanodióico e 2- furanocarboxílico, carboidratos e derivados foram identificados em maiores quantidades nas amostras revertidas. Esses constituintes podem estar relacionados com o processo de reversão de alvura. As polpas referentes aos últimos estágios de branqueamento foram analisadas pela técnica de pirólise acoplada à cromatografia gasosa e à espectrometria de massas (Pi-CG/EM). Através da pirólise foi possível identificar algumas substâncias que não foram extraídas com os solventes orgânicos utilizados. Foram identificados compostos aromáticos, principalmente derivados fenólicos, possivelmente oriundos da lignina e/ou extrativos da madeira que persistiram ao longo do branqueamento. Esses fragmentos de compostos fenólicos possivelmente estavam polimerizados e/ou ligados às cadeias de celulose, de forma que a extração com solvente orgânico tornou-se impossibilitada.In this work a study on the chemical composition of pulps of Kraft cellulose whitened before and after the test of dry reversion was carried out aiming to know the processes of reversion of whiteness. Samples of pulps were analyzed, given by the industry, collected after each one of the stages of whitened through the sequence of ODHT(PO)D. It was also done the analyses of water which is used in the same industry to dilute the whitened pulp, which goes through drying in the RAUMA machine before going to the commercialization. The analyses of that water had as an objective to evaluate the possibility of contamination of the pulp through constituents that came from the washing water. It was performed, in laboratory, the whitened using the sequences ODHT(PO)D and ODHT(PO)DP, from the pulp pre- deslignified (pré-O2) given by the same industry. The quantities of reagents employed in each stage of the whitening were established in order to obtain final whiteness (88% ISO) equivalent to that reached in the industry. The pulp obtained after each stage of whitening was submitted to sequential extraction with dichloromethane and acetate de etila. The extracts were analyzed through spectroscopy techniques at the UV-visible, infrared and through gas chromatography joined to mass spectrometry (CG-EM). The analyzes of the extracts through spectroscopy in the visible- UV were little significant to compilation of the data concerned to the causes of the reversion. The spectra in the infrared obtained to the extracts of the reverted and non-reverted pulps were very similar, and showed in all cases bands of typical absorption of carboxylic acids, alcohols and compounds of aliphatic nature. The analyses of CG-EM led to identification of fatty acid, acid of low molecular mass, alcohols, steroids, hydrocarbons, carbohydrates and furanicos compounds. The acid butanodioic, the 2-furancarboxylic acid, carbohydrates and derivates were identified in higher quantities in the reverted samples. This constituents can be related to the reversion process of whiteness. The pulps referents to the later stages of whitening were analyzed through the pyrolysis technique joined to gas chromatography and to the spectrometry of mass (Pi-CG-/EM). Through pyrolysis was possible to identify some substances that weren t extracted with the used organic solvents. Aromatics compounds were identified, mainly derivates phenolics, possibly from lignin and/or extractives from wood that persisted along the whitening. Those fragments of phenolic compounds possibly were polymerized and/or linked to cellulose chains, so that extraction with organic solvent became unable.Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerai

Study of the quantitative relationship chemical structurebiological activity of analogous compounds to nostoclides and synthesis of new γ-alkylidenebutenolides

Os nostoclídeos são substâncias naturais isolados de uma alga verdeazul, Nostoc sp., encontrada em um líquen denominado Peltigera canina. Eles pertencem à classe de compostos conhecidos como γ-alquilidenobutenolídeos. Os nostoclídeos vêm sendo utilizados como compostos-modelo objetivando a descoberta de novos herbicidas. Compostos do tipo 3-benzil-5-arilidenofuran-2-(5H)-onas, análogos aos nostoclídeos, desprovidos do grupo isopropila, foram sintetizados, e a atividade fitotóxica dessas substâncais foi avaliada in vitro quanto à sua capacidade de interferir no transporte de elétrons, dirigido pela luz da água para o oxidante não-biológico ferricianeto de potássio. Para esse experimento, foram usados cloroplastos isolados de espinafre (Spinacia oleracea). No presente trabalho, foram buscados um entendimento dos diferentes parâmetros envolvidos na correlação entre estrutura química de diferentes análogos aos nostoclídeos já descritos na literatura bem como sua atividade biológica (capacidade dos análogos de interferirem com o transporte de elétrons em cloroplastos isolados de espinafre). Para tal propósito, foi usado o software CODESSA (COmprehensive DEscriptores for Structural and Statistical Analysis). Foram desenvolvidos dois modelos matemáticos, e, em ambos os modelos, o descritor de maior significância estatística selecionado foi o Image of the Onasager-Kirkwood solvation energy (SEOK), que relaciona de forma indireta a atividade fitotóxica com a polaridade das moléculas. Na presente pesquisa, compostos análogos aos nostoclídeos contendo o grupo isopropila na posição 4 do anel lactônico foram sintetizados, a fim de avaliar o seu impacto na atividade biológica. Para a síntese desses compostos, o composto 3,4-dibromofuran-2(5H)-ona foi utilizado como material de partida. Esse composto, na presença de brometo de isopropil magnésio, iodeto de cobre e cloreto de trimetilsilano, propiciou a síntese do composto 3-bromo-4- isopropilfuran-2(5H)-ona, com 48% de rendimento. As condições reacionais para a síntese do referido composto foram otimizadas. Os rendimentos foram calculados pelo Método do Padrão Interno utilizando cromatografia gasosa. O composto 3-benzil-4-isopropilfuran-2(5H)-ona, reagente usado na síntese dos análogos aos nostoclídeos, foi sintetizado, a partir da lactona 3-bromo-4-isopropilfuran-2(5H)-ona, pelo acoplamento de Negishi, utilizando-se o Pd(PPh)4 em DMF:THF/1:1, tendo sido o referido composto obtido com 36% de rendimento. Posteriormente, a substância 3-benzil-4-isopropilfuran-2(5H)-ona foi submetida a reações de alquilidenação com aldeídos aromáticos diferentemente substituídos. As reações foram realizadas na presença de diisopropiletilamina (DIPEA) e trifluorometanossulfonato de tert-butildimetilsilila (TBDMSOTf), em temperatura ambiente. Os intermediários aldólicos obtidos foram tratados com 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) sob condições de refluxo, resultando na obtenção de 5 substâncias análogas aos nostoclídeos, com rendimentos variando de 22-86%. Novos γ-alquilidenobutenolídeos pertencentes à classe das 3,4-dialo-5-arilidenofuran-2(5H)-onas foram preparados a partir das lactonas 3,4-dialofuran-2(5H)-onas e diferentes aldeídos aromáticos pela reação de alquilidenação já mencionada. Compostos análogos aos nostoclídeos, as 3,4-dialo-5-arilidenofuran-2(5H)-onas e diversas lactonas precursoras, foram avaliados in vitro quanto à capacidade em inibir o crescimento de três espécies de bactérias, E. coli, S. aureus e B. cereus, pelo teste de disco-difusão. Os análogos aos nostoclídeos testados não apresentaram inibição frente a nenhuma das bactérias testadas. Os compostos pertencentes à classe das 3,4-dialo-5-arilidenofuran-2(5H)-onas e as lactonas 3,4-dibromofuran-2(5H)-ona e 3,4-diclorofuran-2(5H)-ona apresentaram inibição frente às distintas bactérias, sendo considerados potenciais agentes antimicrobianos.Nostoclides are natural substances isolated from blue-green seaweed, Nostoc sp., found in a lichen called Peltigera canina. They belong to the class of compounds known as γ-alkylidenebutenolides. Nostoclides have been used as model compounds aimed the discovery of new herbicides. Compounds 3-benzyl-5-arylidenefuran-2-(5H)-ones, analogues to nostoclides devoid of the isopropyl group were synthesized and phytotoxicity of these compounds was evaluated in vitro for their ability to interfere in electron transport directed by light, water to the non-biological oxidant potassium ferricyanide. For this experiment were used chloroplasts isolated from spinach (Spinacia oleracea). In this study, we look for an understanding of the different parameters involved in the correlation between chemical structure of different analogues nostoclides to those described in the literature and biological activity (ability of analogues to interfere with electron transport in chloroplasts isolated from spinach) of these compounds. For this purpose, we used the software CODESSA (COmprehensive DEscriptors for Structural and Statistical Analysis). We developed two mathematical models, in both models, the descriptor of greater significance was selected 'Image of the Onasager-Kirkwood solvation energy' (SEOK), which relates indirectly to phytotoxicity with the polarity of the molecules. In the present investigation, compounds analogues to nostoclides containing the isopropyl group in position 4 of the lactone ring were synthesized in order to assess the impact of this in the biological activity. For the synthesis of these compounds, compound 3,4-dibromofuran-2(5H)-one was used as starting material. This compound in the presence of isopropyl magnesium bromide, copper iodide and chloride trimethylsilane, led to the synthesis of compound 3-bromo-4-isopropylfuran-2(5H)-one, with 48% yield. The reaction conditions for the synthesis of this compound were optimized. Yields were calculated by the Internal Standard Method using gas chromatography. The compound 3-benzyl-4-isopropylfuran-2(5H)-one, reagent used in the synthesis of analogues to nostoclides, was synthesized from the lactone 3-bromo-4-isopropylfuran-2 (5H)-one by Negishi coupling, using Pd(PPh)4 in DMF:THF/1:1, this compound was obtained with 36% yield. Subsequently, the substance 3-benzyl-4-isopropylfuran-2 (5H)-one was subjected to alkylidenation reactions with differently substituted aromatic aldehydes. Reactions were performed in the presence of diisopropylethylamine (DIPEA) and trifluoromethanesulfonate of tert-butyldimethylsilile (TBDMSOTf), at room temperature. The aldol intermediate obtained were treated with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) under reflux conditions, which resulted in 5 analogues nostoclides substances, with yields ranging from 22-86%. New γ-alkylidenebutenolides belonging to the class of 3,4-dihalo-5-arylidenefuran-2(5H)-ones were prepared from the lactones 3,4-dihalofuran-2(5H)-ones and different aromatic aldehydes by alkylidenation reaction already mentioned. Compounds analogues to nostoclides as 3,4-dihalo-5-arylidenefuran-2(5H)-ones and several lactones precursors were evaluated in vitro for their ability to inhibit the growth of three species of bacteria, E. coli, S. aureus and B. cereus, testing by disk-diffusion. Analogues to nostoclides tested showed no inhibition to none of the bacteria tested. The compounds belonging to the class of 3,4-dihalo-5-arylidenefuran-2 (5H)-ones and lactones 3,4-dibromofuran-2(5H)-one and 3,4-dichlorofuran-2(5H)-one showed inhibition against the different bacteria and they are considered potential antimicrobial agents.Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerai