Determination of Total Selenium in Infant Formulas: Comparison of the Performance of FIA and MCFA Flow Systems

Two flow methods, based, respectively, on flow-injection analysis (FIA) and on multicommutated flow analysis (MCFA), were compared with regard to their use for the determination of total selenium in infant formulas by hydride-generation atomic absorption spectrometry. The method based on multicommutation provided lower detection and quantification limits (0.08 and 0.27 μg L−1 compared to 0.59 and 1.95 μ L−1, resp.), higher sampling frequency (160 versus. 70 samples per hour), and reduced reagent consumption. Linearity, precision, and accuracy were similar for the two methods compared. It was concluded that, while both methods proved to be appropriate for the purpose, the MCFA-based method exhibited a better performance

Multiparametric Flow System for the Automated Determination of Sodium, Potassium, Calcium, and Magnesium in Large-Volume Parenteral Solutions and Concentrated Hemodialysis Solutions

A multiparametric flow system based on multicommutation and binary sampling has been designed for the automated determination of sodium, potassium, calcium, and magnesium in large-volume parenteral solutions and hemodialysis concentrated solutions. The goal was to obtain a computer-controlled system capable of determining the four metals without extensive modifications. The system involved the use of five solenoid valves under software control, allowing the establishment of the appropriate flow conditions for each analyte, that is, sample size, dilution, reagent addition, and so forth. Detection was carried out by either flame atomic emission spectrometry (sodium, potassium) or flame atomic absorption spectrometry (calcium, magnesium). The influence of several operating parameters was studied. Validation was carried out by analyzing artificial samples. Figures of merit obtained include linearity, accuracy, precision, and sampling frequency. Linearity was satisfactory: sodium, r 2 >0.999 ( 0.5 – 3.5 g/L), potassium, r 2 >0.996 (50–150 mg/L), calcium, r 2 >0.999 (30–120 mg/L), and magnesium, r 2 >0.999 (20–40 mg/L). Precision ( s r , %, n=5 ) was better than 2.1 %, and accuracy (evaluated through recovery assays) was in the range of 99.8 %– 101.0 % (sodium), 100.8 – 102.5 % (potassium), 97.3 %– 101.3 % (calcium), and 97.1 %– 99.8 % (magnesium). Sampling frequencies ( h −1 ) were 70 (sodium), 75 (potassium), 70 (calcium), and 58 (magnesium). According to the results obtained, the use of an automated multiparametric system based on multicommutation offers several advantages for the quality control of large-volume parenteral solutions and hemodialysis concentrated solutions

A Simple Automated Method for the Determination of Nitrate and Nitrite in Infant Formula and Milk Powder Using Sequential Injection Analysis

A fast and efficient automated method using a sequential injection analysis (SIA) system, based on the Griess, reaction was developed for the determination of nitrate and nitrite in infant formulas and milk powder. The system enables to mix a measured amount of sample (previously constituted in the liquid form and deproteinized) with the chromogenic reagent to produce a colored substance whose absorbance was recorded. For nitrate determination, an on-line prereduction step was added by passing the sample through a Cd minicolumn. The system was controlled from a PC by means of a user-friendly program. Figures of merit include linearity (r2 > 0.999 for both analytes), limits of detection (0.32 mg kg−1 NO3-N, and 0.05 mg kg−1 NO2-N), and precision (sr%) 0.8–3.0. Results were statistically in good agreement with those obtained with the reference ISO-IDF method. The sampling frequency was 30 hour−1 (nitrate) and 80 hour−1 (nitrite) when performed separately

Aplicación de técnicas de análisis en flujo a la automatización del análisis químico de la leche y sus derivados

En esta tesis se aplicaron técnicas de Análisis en Flujo para la automatización de las determinaciones de cobre, zinc, selenio total, nitrato y nitrito en leche en polvo, leche fluida y fórmulas infantiles. Se mostraron las ventajas de utilizar sistemas en flujo para estas determinaciones. Se diseñaron, optimizaron y validaron sistemas de Análisis por Inyección en Flujo (FIA) para la determinación de cobre y zinc en leche en polvo y fórmulas infantiles, con detección mediante espectrometría de absorción molecular UV-visible. Para la determinación de nitrato, nitrito y zinc se diseñaron, optimizaron y validaron también sistemas en flujo con inyección secuencial (SIA) con detección mediante espectrometría de absorción molecular UV-visible. Se obtuvieron datos sobre el contenido de selenio total en leche en polvo y leche fluida de nuestro país utilizando un sistema en flujo multiconmutado (MCFA) con detección mediante absorción atómica con generador de hidruros, el mismo fue optimizado y validado, resultando adecuado para estas determinaciones. Para cada determinación fue necesario optimizar un tratamiento de preparación de muestra adecuado. En el caso particular de la determinación de selenio se optimizó un método para mineralización de leche en polvo vía húmeda con HNO3 y H2O2 utilizando microondas. Para leche fluida se optimizó un método utilizand descomposición de la matriz con ultrasonido y ácidos. Los resultados de las determinaciones realizadas con las técnicas en flujo propuestas resultaron comparables con los métodos oficiales actualmente utilizados por la AOAC (Association of Oficial Analytical Chemist), e IDF (Internacional Dairy Federation). Se utilizó material de referencia certificado, siempre que fue posible, para la validación. Las frecuencias de muestreo de los métodos desarrollados estuvieron entre 30-160 hora-1. Los resultados obtenidos son importantes debido a que pueden contribuir a completar las tablas nutricionales nacionales que permanecen incompletas agregando el contenido de selenio en leche. Los valores de selenio total obtenidos estuvieron en el rango de 11.5 34.1g.L-1 para leche fluida, 31 130 g.kg-1 para leche en polvo y 42 -138 g.kg-1 para fórmulas infantiles comerciales. El desarrollo de esta tesis permitió emplear diversas técnicas de Análisis enFlujo rápidas y eficientes para las determinaciones para las que fueron propuestas con las ventajas de la automatización

Contaminantes inorgânicos (As, Cd, Pb) em batatas e batatas-doces descascadas e inteiras

Vegetables are a rich source of macro and micronutrients. Particularly, potatoes and sweet potatoes are widely consumed and are two of the most important food crops in the world. Therefore, contamination of these products due to their content of inorganic contaminants is of great concern. Considering the healthy trend of consuming these tubers and roots with their skins, which are rich in fiber and other nutrients, analysis of the whole product could provide valuable information in relation to their food safety. Therefore, the presence of arsenic (As), cadmium (Cd) and lead (Pb) in peeled and whole potatoes and sweet potatoes was studied. To do so, analytical methods were optimized and validated according to the Association of Official Analytical Collaboration International (AOAC) requirements for food analysis. Although the content of As, Cd and Pb was in most cases more than three times below the maximum allowed levels for these contaminants, the presence of Cd was detected in the samples of whole sweet potato but not in the peeled ones. The same behavior was observed for Pb in most of the sweet potato samples analyzed. This information points to the need to generate information on the whole root and tuber contaminants content, and to have analytical methods available to gather data on the occurrence of these contaminants in the whole vegetable in order to perform their risk assessment according to the consumption habits.Los vegetales son una fuente rica en macro y micronutrientes. En particular, la papa y el boniato se consumen ampliamente, siendo de los cultivos más importantes a nivel mundial. Por tanto, la contaminación de estos productos debido a la presencia de contaminantes inorgánicos es de gran preocupación. Considerando la creciente tendencia de consumo saludable de estos tubérculos y raíces con su cáscara, rica en fibra y otros nutrientes, el análisis del alimento entero podría brindar información valiosa con relación a su seguridad. Debido a esto, se estudió la presencia de As, Cd y Pb en papas y boniatos pelados y enteros. Para ello, se optimizaron y validaron métodos analíticos según los requerimientos de la Association of Official Analytical Collaboration International (AOAC) para análisis de alimentos. A pesar de que el contenido de arsénico (As), cadmio (Cd) y plomo (Pb) fue en la mayoría de los casos menor a un tercio de los valores máximos permitidos para estos contaminantes, la presencia de Cd se detectó en todos los boniatos enteros y no así en los pelados. El mismo comportamiento se observó para la presencia de Pb en la mayoría de las muestras de boniato analizadas. Esto señala la necesidad de generar información sobre el contenido de estos contaminantes en el alimento entero y disponer de metodologías analíticas para ello, de manera de poder realizar una evaluación de riesgo de acuerdo con los hábitos de consumo.Os vegetais são uma rica fonte de macro e micronutrientes. Particularmente a batata e a batata-doce são amplamente consumidas sendo uma das culturas alimentares mais importantes do mundo. Portanto, a contaminação desses produtos pelo conteúdo de contaminantes inorgânicos é preocupante. Considerando a tendência de consumo saudável desses tubérculos e raízes com suas cascas, ricas em fibras e outros nutrientes, a análise do conjunto poderia fornecer informações valiosas em relação à sua segurança. Portanto, a presença de arsênico (As), cádmio (Cd) e chumbo (Pb) em batatas descascadas e inteiras e batata-doce foi estudada. Assim, os métodos analíticos foram otimizados e validados de acordo com os requisitos da Association of Official Analytical Collaboration International (AOAC) para análise de alimentos. Embora o teor de As, Cd e Pb estivesse na maioria dos casos mais de três vezes abaixo dos níveis máximos permitidos estabelecidos para esses contaminantes, a presença de Cd foi detectada em todas amostras de batata-doce inteira, mas não nas descascadas. O mesmo comportamento ocorre para a presença de Pb na maioria das amostras de batata-doce analisadas. Esta informação aponta para a necessidade de gerar informação de todo o teor de contaminantes radiculares, dispor de métodos analíticos para recolher dados sobre a ocorrência destes contaminantes em toda a hortaliça realizando a sua avaliação de risco de acordo com os hábitos de consumo

Lead determination by HG-MIP OES with nitrogen plasma after a variable optimization study

A hydride generation nitrogen microwave induced plasma optical emission spectrometry (HG-MIP OES) system was developed for lead determination. Plumbane chemical generation was performed using 0.045 mol L-1 K3Fe(CN)6 as the additive in acidic medium and 2.0% w/v NaBH4 in 1% w/v NaOH as the reductant. The additivated sample and the reductant were pumped towards a cyclonic chamber where hydride generation and separation from the solution occurred. Operating conditions such as the additive and reductant concentration, sample, reductant and nitrogen flow-rate, the cyclonic chamber stabilization time and the viewing position in the torch were optimized. A meticulous study of the variation of the nitrogen plasma response as a function of the hydrochloric acid concentration was carried out. The analytical performance of the method was studied and its applicability evaluated in a Trace Element in Water Certified Reference Material and a Soil Reference Material. The method performance in terms of limits of detection and quantification (0.54 μg L-1 and 1.8 μg L-1 Pb, respectively) was found comparable to other atomic spectrometry techniques. This is to our knowledge the first research on the analytical performance of lead determination by PbH4 generation and determination by MIP OES.Fil: Mollo, Alicia. Universidad de la República. Facultad de Química; UruguayFil: Sixto, Alexandra. Universidad de la República. Facultad de Química; UruguayFil: Cora Jofré, Florencia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Ciencias de la Tierra y Ambientales de La Pampa. Universidad Nacional de La Pampa. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Ciencias de la Tierra y Ambientales de La Pampa; ArgentinaFil: Pistón, Mariela. Universidad de la República. Facultad de Química; UruguayFil: Savio, Marianela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Ciencias de la Tierra y Ambientales de La Pampa. Universidad Nacional de La Pampa. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Ciencias de la Tierra y Ambientales de La Pampa; Argentin

Desenvolvimento e validação de uma metodologia analítica para a determinação de cadmio em cacau em pó e preparado com leite. Aplicação em produtos do mercado local

There is a growing concern regarding the cadmium (Cd) levels in cacao products and cocoa derivates. This concern led to the establishment of a tolerable intake and to decrease of the maximum levels (ML). For this reason, levels of Cd on these foods need to be monitored and it is necessary to have reliable and environmentally friendly analytical methods. To fit with this purpose, an analytical method for the determination of Cd in cocoa powder and its preparation with milk was developed and validated. The method turned out to be adequate for the objectives, with the advantage of a minor consumption of acid during the sample preparation that the AOAC International (2016b). This method was applied for the determination of Cd concentration in samples from the local market in Montevideo, Uruguay. Although all samples have a detectable Cd concentration, all where bellow the maximum levels accepted. Existe una creciente preocupación respecto al contenido de cadmio (Cd) en los productos derivados del cacao, como la cocoa en polvo; lo que ha llevado al establecimiento de valores de ingesta máxima tolerable de este metal y a la disminución de los niveles máximos (NM) aceptados. En este sentido, es necesario realizar un control sobre los niveles de Cd en estos alimentos, contando con métodos analíticos confiables y amigables con el medio ambiente. Con ese objetivo se desarrolló y validó un método analítico para la determinación de Cd en cocoas puras y en su preparación con leche, la forma de consumo más popular en nuestro país. El método resultó adecuado para el fin definido y presentó como ventaja un menor consumo de ácidos concentrados que el método de referencia de la AOAC International (2016b). Se aplicó para un sondeo del contenido de Cd en muestras disponibles en el mercado local de Montevideo, Uruguay. Si bien todas las muestras tuvieron concentraciones detectables de Cd, resultaron inferiores al NM establecido.Nos últimos anos tem aumentado a preocupação respeito ao conteúdo de cadmio (Cd) nos produtos derivados do cacau, como por exemplo, o cacau em pó. Essa preocupação levou a fixar uma ingesta máxima tolerável do metal e a diminuir os níveis máximos (NM) aceitos. Por esses motivos, torna-se necessária a realização de controles dos níveis de Cd nos alimentos mencionados, e para isto, contar com metodologias analíticas de confiança e amigáveis com o meio ambiente. Com esse objetivo se desenvolveu e validou uma metodologia para a determinação de Cd em cacau em pó puro e preparado com leite, principal forma de consumo no nosso país. A metodologia provou-se adequada para o fim proposto e apresentou como vantagem um menor consumo de ácidos concentrados em comparação com a metodologia oficial da AOAC International (2016b). A metodologia foi aplicada na realização de uma sondagem da quantidade de Cd em amostras do mercado local da cidade de Montevideu, Uruguai. Embora todas as amostras tiveram concentrações detectáveis de Cd, todas foram inferiores ao NM estabelecido

Determination of major elements in igneous rocks using microwave plasma atomic emission spectrometry (MP-AES)

An analytical method for sample preparation of igneous rocks and subsequent determination of Si, Na, K, Ca, Mg, Al, Fe, Mn, Ba, Sr, and Ti by means of microwave induced emission spectrometry (MP-AES) was developed and validated. The proposed sample preparation procedure avoids the use of perchloric acid and provided accurate results even for silicon determination using an acid digestion with hydrofluoric acid. The determination of major elements in rocks is required for the design of classification diagrams that provides relevant information for geochemical analysis

Optimización de un método primario para la determinación de creatinina en suero humano mediante GC-IDMS = Optimization of a primary method for the determination of creatinine in human serum by GC-IDMS

Los métodos primarios constituyen el nivel jerárquico de medición más elevado debido a que permiten implementar la trazabilidad a las unidades del Sistema Internacional. El objetivo de este trabajo fue la optimización de un método primario para la determinación de creatinina en suero humano por dilución isotópica mediante cromatografía gaseosa acoplada a espectrometría de masa (GC – IDMS), adaptado de un método de referencia publicado en el Joint Committee for Traceability in Laboratory Medicine (JCTLM - BIPM). Se optimizaron factores vinculados a las etapas de equilibrado isotópico y derivatización. Para esto se realizó un diseño experimental de tres factores en dos niveles (diseño 23) y un análisis de varianza de un factor (ANOVA). Las respuestas evaluadas en el diseño experimental fueron la señal correspondiente a la creatinina, la eficiencia de derivatización, la relación de eficiencia de derivatización y el sesgo. El método propuesto, optimizado para las etapas de equilibrado isotópico y derivatización, presenta mayor eficiencia y simplicidad comparado con el método original, y cuenta con un sesgo adecuado al propósito. Luego de su validación podrá ser implementado para el desarrollo de herramientas de aseguramiento de la calidad de los laboratorios clínicos que realizan estas mediciones rutinariamente

Determinación de potenciales contaminantes inorgánicos en muestras de suelos y aguas del territorio uruguayo en la Antártida = Determination of potential inorganic contaminants in samples of soils and waters of the Uruguayan territory in Antarctica

La investigación científica en la Antártida se ha incrementado en los últimos años, fundamentalmente en áreas como microbiología, biología y oceanografía. Existen pocos reportes sobre los niveles de contaminantes inorgánicos y el impacto antrópico relacionado a ellos en el ecosistema. Al ser un territorio prácticamente virgen, es de particular interés realizar esta evaluación. En este trabajo se analizaron por primera vez y como primera aproximación al abordaje del tema seis muestras de aguas y seis muestras de suelos obtenidas en seis puntos de muestreo próximos a la base uruguaya en Antártida. Los elementos determinados para ambas matrices fueron: cromo, níquel, cobalto, arsénico, estroncio, cadmio, mercurio, plomo, uranio. En agua también se determinaron torio, estaño y antimonio. La preparación de las muestras de suelos se realizó mediante un tratamiento asistido con radiación de microondas; las muestras de agua fueron analizadas directamente. Las determinaciones analíticas se realizaron mediante espectrometría de emisión atómica de plasma de acoplamiento inductivo acoplado a masas y óptico (ICP-MS e ICP-OES). La mayoría de los elementos se encuentran dentro de los límites establecidos por algunas agencias de regulaciones ambientales, como Canadian Environmental Quality Guidelines-CCME o United States Environmental Protection Agency–USEPA, y es llamativo fundamentalmente el contenido de estroncio en aguas