DFT study of dihydrogen addition to molybdenum π-heteroaromatic complexes: a prerequisite step for the catalytic hydrodenitrogenation process

International audienceThe range of molybdenum hydride complexes that are sought to participate in the important catalytic hydrodenitrogenation process (HDN) of nitrogen containing polycyclic aromatic hydrocarbons were evaluated by DFT studies. The previously synthesized stable (η6-quinoline)Mo(PMe3)3 complex 1N, in which molybdenum is bonded to the heterocyclic ring, was chosen as a model. The hydrogenation of the quinone heterocycle, which was postulated as the initial step in the overall HDN reaction, is found to occur via three consecutive steps of the oxidative addition of dihydrogen to Mo in 1N. Successive transfer of hydrogen atoms from the metal to the heterocycle leads to the ultimate formation of the tetrahydrido molybdenum intermediate Mo(PMe3)4H413 and 2,2,3,3-tetrahydroquinoline C9H11N 14. All the involved intermediates and transition states have been fully characterized by DFT. This computational modeling of the hydrogenation of quinoline, as a part of extended HDN catalytic processes, provides a fundamental understanding of such mechanism

Donor-acceptor molecular oligogermanes: Novel properties and structural aspects

The linear oligogermyl amide 2, Ph3GeGeMe2NMe2, was obtained by reacting Ph3GeLi with 1, Me2Ge(Cl)NMe2. The amide 2 was used for the synthesis of molecular oligogermanes 3, Ph3GeGeMe2Ge(C6F5)3, and 4, [Ph3GeGeMe2]2Ge(C6F5)2, containing electron donor (Me, Ph) and acceptor (C6F5) groups, by using a hydrogermolysis reaction in n-hexane. The molecular structures of 3 and 4 were studied by XRD. It was shown that in a crystal 3 forms wide channels, in which the solvated nonpolar n-hexane molecule is present. The NMR (1H, 13C and 19F), optical (UV/vis absorption, luminescence) and electrochemical (cyclic voltammetry) properties of both compounds were also studied. The impact of the substitution type by the electron withdrawing groups (at the terminal position, such as in 3, or within the compound, such as in 5), on the physical properties was also studied

Vopros migratsii v programmakh i platformakh politicheskikh partiy v Respublike Moldova

За последнее десятилетие трудовая миграция стала определяющей чертой общественной, экономической и политической жизни в Молдове. Денежные переводы молдавских мигрантов играют ключевую роль в наращивании за счет потребления экономического роста страны и выведении тысяч молдавских семей из нищеты. С другой стороны, молдавская экономика попала в зависимость от этих денежных переводов, дефицит рабочей силы стал явным, а социальная структура стала более напряженной. Не менее важно и то, что в последние годы повысилась роль молдавской диаспоры: как в качестве источника электоральной поддержки, так и в качестве финансового капитала для поддержки инвестиций. Несмотря на вездесущий характер данного явления, платформы политических партий отражают эти реалии в ограниченной степени. Бывшая правящая коммунистическая партия, отстраненная от власти в 2009 году, не желала признать политически важную роль миграции в поддержании экономического роста страны на протяжении всего периода своего правления (2001-2009). Это нежелание выглядит довольно странно на фоне широкого сотрудничества между коммунистическим правительством и международными организациями, направленного на внедрение национальной системы управления миграцией. Бывшие оппозиционные партии, в настоящее время являющиеся членами правящей коалиции, были готовы громко говорить о негативных сторонах развития экономики за счет денежных переводов во время правления коммунистов. Тем не менее, на программном уровне, они по существу занялись теми же вопросами, какими на практике занималась коммунистическая партия во времена своего правления: легализация трудовой миграции, привлечение мигрантов и денежных переводов обратно в Молдову в целях поддержки экономического роста за счет этих инвестиций и тесное сотрудничество с ЕС в целях облегчения поездок молдавских граждан в ЕС. В целом, это должно облегчить процесс принятия решений по впросам миграции.Consortium for Applied Research on International Migration (CARIM-East) is co-financed by the European University Institute and the European UnionRussian version of CARIM-East 2011/2

Natsional'naya strategiya po migratsii i ubezhishchu : popytka tselostnogo i kompleksnogo podkhoda K voprosam migratsii v Moldove

Трудовая миграция является одним из крупнейших явлений, которые за последнее десятилетие повлияли на общество Республики Молдова во многих отношениях. В качестве реакции на это явление, институциональное устройство и политические рамки в стране претерпели значительные изменения. Сегодняшнее восприятие миграции политиками в большой степени обусловлено следующими факторами: усилением роли государства в управлении тенциями в этой области; прогрессивной адаптацией к европейской политике; укреплением взаимосвязей между миграцией и развитием и попытками мобилизовать человеческий и финансовый капитал диаспоры в целях развития; борьбой с незаконной миграцией, которая вызывает серьезную озабоченность международного сообщества и молдавского общества. В то же время институциональная структура и политические рамки по-прежнему достаточно далеки друг от друга и не приведены в соответствие. Недавно разработанная Национальная стратегия по миграции и убежищу, как кажется, должна решать эти проблемы и преодолевать существующие недостатки. Кроме того, стратегия стремится вписать сферу миграции и убежища в общие рамки политики развития страны. Таким образом, стратегия знаменует собой новый этап в развитии управления миграцией в Молдове, и будет решать порождаемые миграцией сложности комплексно и в полном соответствии с европейскими обязательствами страны.Consortium for Applied Research on International Migration (CARIM-East) is co-financed by the European University Institute and the European UnionRussian version of CARIM-East 2012/1