Redox activity as a powerful strategy to tune magnetic and/or conducting properties in benzoquinone-based metal-organic frameworks

Multifunctional molecular materials have attracted material scientists for several years as they are promising materials for the future generation of electronic devices. Careful selection of their molecular building blocks allows for the combination and/or even interplay of different physical properties in the same crystal lattice. Incorporation of redox activity in these networks is one of the most appealing and recent synthetic strategies used to enhance magnetic and/or conducting and/or optical properties. Quinone derivatives are excellent redox-active linkers, widely used for various applications such as electrode materials, flow batteries, pseudo-capacitors, etc. Quinones undergo a reversible two-electron redox reaction to form hydroquinone dianions via intermediate semiquinone radical formation. Moreover, the possibility to functionalize the six-membered ring of the quinone by various substituents/functional groups make them excellent molecular building blocks for the construction of multifunctional tunable metal-organic frameworks (MOFs). An overview of the recent advances on benzoquinone-based MOFs, with a particular focus on key examples where magnetic and/or conducting properties are tuned/switched, even simultaneously, by playing with redox activity, is herein envisioned

A new FRDA mouse model [Fxnnull:YG8s(GAA) > 800] with more than 800 GAA repeats

Introduction: Friedreich’s ataxia (FRDA) is an inherited recessive neurodegenerative disorder caused by a homozygous guanine-adenine-adenine (GAA) repeat expansion within intron 1 of the FXN gene, which encodes the essential mitochondrial protein frataxin. There is still no effective therapy for FRDA, therefore the development of optimal cell and animal models of the disease is one of the priorities for preclinical therapeutic testing. Methods: We obtained the latest FRDA humanized mouse model that was generated on the basis of our previous YG8sR, by Jackson laboratory [YG8JR, Fxnnull:YG8s(GAA) > 800]. We characterized the behavioral, cellular, molecular and epigenetics properties of the YG8JR model, which has the largest GAA repeat sizes compared to all the current FRDA mouse models. Results: We found statistically significant behavioral deficits, together with reduced levels of frataxin mRNA and protein, and aconitase activity in YG8JR mice compared with control Y47JR mice. YG8JR mice exhibit intergenerational GAA repeat instability by the analysis of parent and offspring tissue samples. Somatic GAA repeat instability was also detected in individual brain and cerebellum tissue samples. In addition, increased DNA methylation of CpG U13 was identified in FXN GAA repeat region in the brain, cerebellum, and heart tissues. Furthermore, we show decreased histone H3K9 acetylation and increased H3K9 methylation of YG8JR cerebellum tissues within the FXN gene, upstream and downstream of the GAA repeat region compared to Y47JR controls. Discussion: These studies provide a detailed characterization of the GAA repeat expansion-based YG8JR transgenic mouse models that will help investigations of FRDA disease mechanisms and therapy.Friedreich’s Ataxia Research Alliance (FARA) (2018) and Brunel University London (BRIEF Award; 2019)

Insights into NdIII to YbIII Energy Transfer and Its Implications in Luminescence Thermometry

This work challenges the conventional approach of using NdIII 4F3/2 lifetime changes for evaluating the experimental NdIII → YbIII energy transfer rate and efficiency. Using near-infrared (NIR) emitting Nd:Yb mixed-metal coordination polymers (CPs), synthesized via solvent-free thermal grinding, we demonstrate that the NdIII [2H11/2 → 4I15/2] → YbIII [2F7/2 → 2F5/2] pathway, previously overlooked, dominates energy transfer due to superior energy resonance and J-level selection rule compatibility. This finding upends the conventional focus on the NdIII [4F3/2 → 4I11/2] → YbIII [2F7/2 → 2F5/2] transition pathway. We characterized Nd0.890Yb0.110(BTC)(H2O)6 as a promising cryogenic NIR thermometry system and employed our novel energy transfer understanding to perform simulations, yielding theoretical thermometric parameters and sensitivities for diverse Nd:Yb ratios. Strikingly, experimental thermometric data closely matched the theoretical predictions, validating our revised model. This novel perspective on NdIII → YbIII energy transfer holds general applicability for the NdIII/YbIII pair, unveiling an important spectroscopic feature with broad implications for energy transfer-driven materials design

Profili della funzione nomofilattica del Consiglio di Stato nel nuovo codice del processo amministrativo (art. 99, co. 3) e nella più recente giurisprudenza amministrativa (ad. pl., 25 febbraio 2011, nn. 912-917).

Il contributo analizza il vincolo nascente in capo alle sezioni semplici del Consiglio di Stato rispetto alle pronunce dell'Adunanza plenaria a seguito delle novità introdotte con il codice del processo amministrativo. L'istituto, già operante per la Cassazione e la Corte dei conti, viene esaminato nell'ambito della giurisdizione amministrativa alla luce delle più recenti pronunce che ne hanno fatto applicazione

Profili istituzionali del sistema di finanziamento delle attività musicali tra trasparenza ed efficienza, tra passato e presente

Il contributo analizza il livello di trasparenza e la rispondenza ai criteri dell'economicità e dell'efficienza del sistema dei finanziamenti statali allo spettacolo dal vivo, con particolare riferimento alle attività musicali. A partire dalla descrizione dell'attuale sistema vengono individuati profili di criticità e si prospettano modelli di collaborazione tra soggetti pubblici e soggetti privati

ADR in materia ambientale: le transazioni globali (art. 2 d.l. n. 208/2008)

L'indagine prende le mosse dalla ricerca di un inquadramento teorico delle transazioni globali, introdotte dall'art. 2 del d. l. n. 208 del 2008 in materia di responsabilità ambientale. A tal fine il contributo procede ad una ricostruzione preliminare della nozione, anche con riferimento alla sua configurazione nell'ambito del diritto amministrativo. Descrive l'ambito in cui, in linea con le intenzioni del legislatore, questo istituto dovrebbe essere applicato, il relativo procedimento amministrativo, gli effetti. L'innovazione del citato art. 2 consiste nel tentativo di trovare una nuova prospettiva diversa dai tradizionali modi di tutela giurisdizionale vigenti nell'ordinamento giuridico nazionale: si tratta di una forma alternativa di risoluzione delle controversie in materia ambientale. Sotto un profilo sostanziale, il lavoro analizza la natura giuridica dell'istituto; sotto il profilo processuale, la questione riguarda il riparto di giurisdizione tra giudice amministrativo e giudice ordinario. Infine, le disposizioni nazionali in materia sono analizzate e valutate alla luce del diritto europeo ed in una prospettiva particolare, quella dell'analisi economica del diritto