Síntesis de triazoles tricíclicos fusionados vía cicloadición intramolecular [3+2]

En el presente trabajo reportamos una síntesis asequible, eficiente y atractiva para la formación de triazoles tricíclicos fusionados con dos centros quirales definidos. A partir de una reacción de multicomponentes, que previamente se logró obtener propargilaminas de modo diastereoselectivo, estas fueron aprovechadas y funcionalizadas para llevar a cabo la incorporación de una azida y promover una cicloadición intramolecular in situ.In the present work, we report an affordable, efficient and attractive synthesis for the formation of tricyclic triazoles fused with two defined chiral centers. From a multicomponent reaction, which was previously able to obtain propargylamines in diastereoselective mode, these were exploited and functionalized to carry out the incorporation of an azide and promote an intramolecular cycloaddition in situ

Síntesis de derivados de Carbohidrato-Triazol-Esteroide con Potencial Actividad Biológica

En el presente trabajo se reporta la síntesis de 8 nuevos compuestos con buenos rendimientos químicos (72 - 98%). Estos compuestos poseen la característica de poseer en su estructura núcleos de carbohidrato, triazol y esteroides, los cuales están presentes en numerosas moléculas con actividad biológica y propiedades farmacológicas, tales como antibacteriales, antifúngicos, antivirales, anticancerígenos, antituberculosis, sólo por mencionar algunos. Todos los compuestos sintetizados se lograron caracterizar correctamente mediante Infrarrojo (IR), Espectroscopia de Masas de Alta Resolución (HRMS) y Resonancia Magnética Nuclear (NMR) de una y dos dimensiones.In this work, we report the synthesis of 8 new compounds with good chemical yields (72 - 98%). These compounds have the feature of possessing carbohydrate, triazole and steroid cores, which are in numerous molecules with biological activity and pharmacological properties, such as antibacterial, antifungal, antiviral, anticancer, antituberculosis. All synthesized compounds were correctly characterized by infrared (IR), High-Resolution Mass Spectroscopy (HRMS) and one- and two-dimensional Nuclear Magnetic Resonance (NMR)

Síntesis Diastereoselectiva de Propargilaminas Catalizadas por Cu-MCM-41

En el presente trabajo se reporta una síntesis rápida, eficiente y diastereoselectiva de propargilaminas -intermediarios sintéticos en la preparación de numerosos productos naturales, farmacéuticos, herbicidas y fungicidas- mediante reacciones de acoplamiento de multicomponentes entre el L-prolinol, fenilacetileno y diversos aldehídos comercialmente disponibles a través de una catálisis heterogénea. Las reacciones se llevaron a cabo sin disolvente, con buenos rendimientos químicos y tiempos moderados de reacción. En la mayoría de los casos, los diastereoisómeros son separados con facilidad mediante su purificación en cromatografía en columna y su configuración absoluta se determinó a través de experimentos de dos dimensiones de resonancia magnética nuclear.In this work, we report a rapid, efficient and diastereoselective synthesis of propargylamines -synthetic intermediates in the preparation of numerous natural products, pharmaceuticals and even herbicides and fungicides- through multicomponent coupling reactions between L-prolinol, phenylacetylene and several aldehydes commercially available by heterogeneous catalysis. The reactions were carried solvent free with chemical good yields and moderate time reaction. In most cases the diastereoisomers were separated feasibility by purification on column chromatography and their absolute configuration were determinated by means of two dimensional nuclear magnetic resonance

Preparación de un eje quiral triazol-carbohidrato

Los rotaxanos es un tipo de moléculas que muestran una capacidad de conmutación por la acción de estímulos externos químicos o físicos, están constituidos por un macrociclo que rodea a un eje molecular que suele terminar en stoppers (tapones o estructuras voluminosas), para evitar cualquier desmontaje de la estructura. En este trabajo se sintetizó un eje quiral conductor, que contiene un anillo de triazol como puente entre dos moléculas de carbohidratos (α-D-glucofuranosa), por medio de una reacción ciclo adición CuAAC y radiación de microondas.Rotaxanes are a type of molecule that show a switching capacity by the action of external stimuli either chemical or physical, these are composed of a macrocycle that surrounds a molecular axis that usually ends in stoppers (plugs or bulky structures) to prevent any disassembly of the molecular axis. In this work, a chiral conducting wire containing a triazolium ring as a bridge between two carbohydrate molecules (α-Dglucofuranose) was synthesized through a CuAAC cycloaddition reaction using CuI as catalyst and microwaves

Síntesis de 3-bencil-1,2:5,6-di-iso-propiliden-α-D-alofuranosil-triazol-bencilo, como un potencial inhibidor de la corrosión

Las reacciones de cicloadición son una de las técnicas catalíticas más benéficas usadas en la síntesis de 1,2,3-triazoles debido a sus altos rendimientos, su simple purificación y sus cortos tiempos de reacción, protocolo que permite el acceso a nuevos templetes moleculares estructuralmente atractivos. En este trabajo se reporta la síntesis corta de un nuevo glicoconjugado o alofuranosil- triazol-bencilo, híbrido con promisoria actividad inhibitoria de la corrosión. La síntesis de este andamio sintético fue posible a través de una reacción de cicloadición tipo CuAAC entre un alquino terminal y la azida orgánica, en las condiciones de Meldal. Este triazol fue caracterizado por espectroscopía de infrarrojo (IR), polarimetría y por RMN de ¹H y ¹³C.he cycloaddition reactions are one the of most beneficial catalytic used in the synthesis of 1,2,3 –triazoles duo to their high yields their simple purification end short’s reaction times, a protocol that allows access to new molecular templates structurally attractive. In this works we report the short synthesis of a new glycoconjugate or allofuranosyl -triazole-benzyl, hybrid with promising corrosion inhibitory activity. The synthesis of this synthetic scaffold was possible through a CuACC-type cycloaddition reaction between a terminal alkyne and the organic azide under Meldal conditions. This triazole was characterized by infrared (IR) spectroscopy, polarimetry and by ¹H, ¹³C RMN

A tetraiodo cuprate NHC-MIC biscarbene proligand: coordination chemistry and preliminary catalysis

La preparación de una sal híbrida conteniendo cationes imidazolio/triazolio [NHC-MIC]²+ fue llevada a cabo en tres pasos sintéticos utilizando la cicloadición de azida-alquino catalizada por cobre (CuAAC) y la subsecuente N-metilación del 1,2,-3 triazol. Deprotonación selectiva de la sal mixta con NaH en presencia de un precursor metálico (M= Pd, Rh) permite la síntesis de NHC-metálicos conteniendo fragmentos catiónicos de tipo triazolio [NHC∙(M)-MIC]+. La subsecuente deprotonación del triazolio con KOᵗBu en presencia de Mpermite entonces la síntesis de complejos inusuales tipo quelato conteniendo carbenos clásicos tipo NHC y carbenos mesoiónicos MIC con estructura general [NHC∙(M)∙MIC]+MX₂-. Todos los compuestos han sido caracterizados mediante RMN de ¹H y ¹³C, FT-IR y cristalografía de rayos-X de monocristal. Estudios catalíticos preliminares de los nuevos complejos en procesos de formación de α-cetoamidas serán discutidos.A novel linked imidazolium/triazolium salt [NHC-MIC]²+ was preparedin three synthetic stepsusing copper catalyzed alkyne azide cycloaddition (CuAAC) and N-methylation protocols. Metallation of the imidazolium moiety using KHMDS in presence of a metallic precursor (M = Pd, Rh) yields NHC-anchored/pendent triazolium species [NHC∙(M)-MIC]+ in good yields. The subsequent deprotonation of the triazolium fragment with KOᵗBu in presence of one equivalent of M delivers the rare chelating mixed classical NHC/mesionic biscarbene complexes with the general formula [NHC∙(M)∙MIC]+MX₂-. All the complexes were fully characterized by ¹H and ¹³C NMR, FT-IR and single crystal X-ray diffraction. Preliminary catalytic performances of the new complexes in the oxidativepreparation of α-ketoamides will be discussed

Síntesis de triazoles derivados de galactosa, lactosa y 2-(2-piridil) benzimidazol

Los glicoconjugados ejercen funciones importantes en diversos procesos biológicos, así como inhibición frente enfermedades infecciosas y parasitarias. Los glicoconjugados de triazolio poseen moléculas que contienen un triazol unido a un carbohidrato, estos triazoles pueden encontrarse en la posición anomérica o en otra posición del carbohidrato, permitiendo funcionalizar a la estructura del mismo o bien para fungir como unión con otra molécula de carbohidrato. En este trabajo se presenta la síntesis de triazoles derivados de hexosas y 2-(2-piridil) benzimidazol, con el objetivo de emplearlos como sustratos para obtener complejos de cobre.Glycoconjugates exert important functions in several biological processes, as well as inhibition against infectious and parasitic diseases. Triazolium glycoconjugates have molecules containing a triazole attached to a carbohydrate. These triazoles can be found in the anomeric position or in another position of the carbohydrate allowing them to functionalize to the structure of the carbohydrate or to function as a linkage to another carbohydrate molecule. In this work we present the synthesis of triazoles derived from hexoses and 2-(2-pyridyl) benzimidazole with the aim of using them as substrates to obtain copper complexes

Síntesis de triazoles utilizando hidroxi-benzaldehídos comerciales catalizados por LDH Cu/Al

La química de compuestos heterocíclicos es una de las ramas más complejas de la química orgánica. Dichos compuestos son de gran interés al estar implicados en procedimientos sintéticos biológicos e industriales. Los triazoles se han convertido en una importante familia de compuestos dentro de la química orgánica pues forman parte estructural de moléculas orgánicas con una gran variedad de aplicaciones en química medicinal. En el presente trabajo, se reporta una síntesis rápida y eficiente de triazoles, a partir de una reacción multicomponente catalizada por un hidróxido doble laminar (LDH) Cu/ Al seco y calcinado, a partir de hidroxi aldehídos comercialmente disponibles. El material se evaluó en sus dos versiones y arrojó rendimientos similares lo cual hace atractivo el uso directo de LDH Cu/ Al seco al evitar el proceso de calcinación y todos los factores que involucran en ella.The chemistry of heterocyclic compounds is one of the most complex branches of organic chemistry. These compounds are of great interest to be involved in synthetic biological and industrial procedures. Triazoles have become an important family of compounds within organic chemistry as they form a structural part of organic molecules, with a wide variety of applications in medicinal chemistry. In the present work, a rapid and efficient synthesis of triazoles is reported, from a multicomponent reaction catalyzed by a dry and calcined double laminar hydroxide (LDH) Cu / Al, from commercially available hydroxy aldehydes. The material was evaluated in its two versions and yielded similar performances, which makes attractive the direct use of dry LDH Cu / Al to avoid the calcination process and all the factors that involve it

Funcionalización del MCM-41 caracterización y evaluación catalítica

Se funcionalizó al MCM-41 empleando grupos espaciadores 3-mercaptopropiltrietoxisilano (MPTES) y 3-aminopropiltrimetoxisilano (APTMS) con lo que se obtuvieron materiales híbridos que posteriormente fueron oxidados para producir materiales con carácter ácido o con carácter básico-ácido. Los materiales híbridos fueron caracterizados por DRX, SEM-EDS e IR de sólidos. Los materiales se emplearon como catalizadores en una reacción de multicomponentes tipo Strecker para la síntesis de un aminonitrilo.MCM-41 type material was functioned using space groups 3-mercaptopropyltrietoxysilane (MPTES) and 3-aminopropiytrimetoxysilane (APTMS) which allow to have hybrid materials that later were oxidized to produce materials with acid character or with basic-acid character. The hybrid materials were characterized by DRX, SEM-EDS and IR. The materials were used as catalysts in a type Strecker multicomponent reaction for the synthesis of an aminonitrile

Síntesis e índices de reactividad de triazoles derivados de lactosa y las xantinas teofilina y teobromina

Mediante un sistema de reacción de cicloadición (3+2) regioselectiva, ha sido posible unir mediante una estructura principal de triazol a los grupos tipo carbohidrato –lactosa– y a los grupos derivados de la familia xantina – teobromina y teofilina– para obtener la síntesis del producto correspondiente. Se espera que este tipo de moléculas presenten actividad como inhibidores de la corrosión. Para su estudio y caracterización hemos usado los índices de reactividad globales basados en la Teoría de Funcionales de la Densidad (TFD) que han llegado a ser una poderosa herramienta para el estudio de la reactividad de compuestos orgánicos. Se muestran los siguientes parámetros como EHOMO, ELUMO, GAP, la dureza y el momento dipolar como indicadores del comportamiento inhibidor de la corrosión de las moléculas sintetizadas.Through a regioselective cycloaddition (3+2) reaction system, it has been possible to link the carbohydrate-lactose- like groups and the groups derived from the xanthine-theobromine and theophylline-family through a triazole structure corresponding product. It is expected that this type of molecules present activity as corrosion inhibitors. For its study and characterization, we have used the global reactivity indices based on the Theory of Density Functionalists (TFD) that have become a powerful tool for the study of the reactivity of organic compounds. The following parameters are shown as EHOMO, ELUMO, GAP, hardness and dipole moment as indicators of the corrosion inhibitory behavior of synthesized molecules