Filmes de acetato de celulose/poli (caprolactona triol): diagrama de fases, propriedades térmicas, mecânicas e controle da permeação de um fármaco modelo

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Quimica.Neste trabalho, foi abordada a preparação de filmes de acetato de celulose (AC) com porosidade controlada, tendo como objetivo principal a obtenção de filmes que controlem a permeação de agentes ativos. Foram utilizadas duas estratégias: a adição de poli (caprolactona triol) (PCL-T) para atuar como plastificante e a adição de água como agente formador de poros. O trabalho envolveu a investigação do comportamento de fases entre AC/PCL-T/acetona, caracterização térmica, mecânicas e morfológicas dos filmes obtidos, além da determinação do coeficiente de permeação do fármaco modelo paracetamol. Os filmes de AC/PCL-T, contendo até 40 % do plastificante, são homogêneos. A PCL-T exerce forte efeito plastificante sobre os filmes reduzindo a Tg e a Tm. Entretanto, este efeito é menos evidente nos filmes porosos. Além disso, a presença dos poros diminui as propriedades mecânicas dos filmes. A permeação de paracetamol, através dos filmes formados a partir de soluções contendo 1,5 % de água, ocorre pela combinação da difusão, através da matriz de AC/PCL-T, e pela percolação, através dos poros dos filmes. Os filmes preparados na ausência de água são influenciados significativamente pela quantidade de plastificante. Dentre os filmes porosos analisados (1,5, 3,0 e 4,0 % de água), somente aqueles preparados com 1,5 % de água são influenciados pelo efeito da quantidade de PCL-T

Modificação do diâmetro de microcápsulas de poli(ureia-formaldeído) pelo uso de octanol

Em polímeros autorregeneráveis faz-se uso de cápsulas preenchidas com agentes cicatrizantes, cuja parederompe em função de estímulo externo, liberando e selando as trincas nos materiais. Assim, esse trabalho tevecomo objetivo avaliar as possíveis mudanças na morfologia e diâmetro de microcápsulas (MC) de poli(ureiaformaldeído)(PUF) pela variação da concentração de octanol. Medidas de microscopia ótica (MO) e microscopiaeletrônica de varredura com efeito de campo (FEGSEM) mostraram que o diâmetro das MC e a rugosidadeda parede, associada com a formação de nanocápsulas na emulsão, aumentaram conforme a quantidadede octanol adicionada na síntese aumentou. As curvas termogravimétricas (TG) mostraram que as microcápsulassão mais estáveis termicamente comparadas a trabalhos da literatura. Concluiu-se que o uso do octanolcontribui para a obtenção de MC de tamanho mais uniforme e com superfície mais lisa.Palavras-chave: microcápsulas, poli(ureia-formaldeído), síntese, octanol

Estudo dos equilíbrios químicos do ternário obsidien/Zn2+/ triofosfato de adenosina

TCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Curso de Química.Muitos estudos estão sendo realizados na tentativa de compreender o mecanismo e as condições envolvidas na hidrólise dos ésteres fosfóricos dos ácidos nucleicos. Relata-se que o macrociclico OBISDIEN (1,4,7,13,16,19-hexaza-10,22- dioxaciclotetracosano) exerce efeito catalítico sobre estruturas mais simples como o ATP. Neste trabalho estudou-se as interações que ocorrem em diferentes valores de pH no sistema ternário OBIS/ATP/Zn 2+, onde ATP é o trifosfato de adenosina e OBIS é o macrociclico bimetálico OBISDIEN. Este estudo foi realizado através de titulação potenciométrica, com posterior tratamento dos dados experimentais com o programa BEST7. A formação deste sistema ternário envolve inúmeras outras espécies como OBIS/Zn2+, OBIS/ATP, ATP/Zn2+ e também as espécies individuais de cada uma das estruturas mencionadas. Portanto, foi necessário realizar o estudo de cada um destes sistemas individualmente e com estas informações estudou-se o sistema ternário. Verificou-se que, no sistema ternário, ocorre a formação das seguintes espécies H2LZn2A2+, HLZn2A+ , LZn2A e LZn2A(014)., sendo que L = OBISDIEN e A = ATP4- e o log das constantes de equilíbrio obtidas foram, [LZn 2A]/[LZn241[A4-] = 5,80, [HLZn2A+]/[LZn2A][H] = 6,88, [H2LZn2A2 ]/[LZn2.A][H]2 = 6,52, [LZtt2A(OH)-][H+]I [LZn2A] = -9,19. Os resultados potenciométricos revelam que ocorre interação entre o ion Zn2+, ATP e OBISDIEN, contradizendo resultados apresentados na literatura que afirmam não ocorrer tal interação. E este, seria o motivo pelo qual este sistema não tem efeito catalítico sobre a hidrólise do éster fosfórico do ATP, quando comparado com outros sistemas ternários que apresentam como íons metálicos Ca lf, Mg2+, La3±, etc. Porém, nossos estudos indicam que é possível ocorrer um ataque nucleofilico ao grupo éster fosfórico do ATP, que está ativado pela sua coordenação ao centro bimetálico, visto que as espécies detectadas potenciometricamente formam-se com quantidades consideráveis

Estudo dos complexos de inclusão entre beta e gama-ciclodextrina com os ácidos graxos cáprico e caprílico /

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas.Estudou-se os complexos de inclusão entre os ácidos cáprico (decanóico, C10), caprílico (octanóico, C8) e b-ciclodextrina (b-CD) e g-ciclodextrina (g-CD). Resultados de DSC mostram que ocorre formação dos seguintes complexos de inclusão: bCD-C10 (com proporção molar 1:1), bCD-C8 (1:1,5), gCD-C10 (1:1,5) e gCD-C8 (1:2). Através dos TGA´s verificou-se aumento na estabilidade térmica dos ácidos quando encapsulados em bCD. Estudos de análise térmica e cromatografia gasosa sugerem que o ácido C8 pode estar sendo decomposto termicamente em amostras de leite de cabra em pó obtidas por spray dryer. Resultados de RMN1H mostraram que no complexo bCD-C10 (1:1), ocorre deslocamento químico significativo dos prótons da cavidade de bCD (H3 e H5). Comprovando a formação do complexo e indicando que a associação entre bCD e C10 é mais forte que nos outros sistemas, pois não apresentaram deslocamento químico significativo nos sinais H3 e H5. Os valores das constantes de associação, obtidos pelo método competitivo para sistema 1:1, foram KbCDC10 = 2,6 x 103, KbCDC8 = 5,1 x 102, KgCDC10 = 2,5 x 102 e KgCDC8 = 4,7 x 101. Verificou-se que a cavidade maior, como gCD, apresenta menor constante de associação com os ácidos C10 e C8 em relação aos complexos com bCD. E, cadeias alquílicas mais longas associam-se mais fortemente que cadeias menores, devido a diferença em sua hidrofobicidade

Influence of silane content and filler distribution on chemical-mechanical properties of resin composites

This study investigated the influence of silane concentration and filler size distribution on the chemical-mechanical properties of experimental composites. Experimental composites with silane contents of 0%, 1% and 3% (in relation to filler mass) and composites with mixtures of barium glass particles (median size = 0.4, 1 and 2 μm) and nanometric silica were prepared for silane and filler analyses, respectively. The degree of conversion (DC) was analyzed by FTIR. Biaxial flexural strength (BFS) was tested after 24-h or 90-d storage in water, and fracture toughness, after 24 h. The data were subjected to ANOVA and Tukey’s test (p = 0.05). The DC was not significantly affected by the silane content or filler distribution. The 0% silane group had the lowest immediate BFS, and the 90-d storage time reduced the strength of the 0% and 3% groups. BFS was not affected by filler distribution, and aging decreased the BFS of all the groups. Silanization increased the fracture toughness of both the 1% and 3% groups, similarly. Significantly higher fracture toughness was observed for mixtures with 2 μm glass particles. Based on the results, 3% silane content boosted the initial strength, but was more prone to degradation after water storage. Variations in the filler distribution did not affect BFS, but fracture toughness was significantly improved by increasing the filler size

Effects of zirconia nanoparticles addition to experimental adhesives on radiopacity and microhardness

Aim: To evaluate the radiopacity and microhardness (KHN) of experimental dental adhesives (EX). The experimental adhesive resins of the present study were formulated based on the simplified adhesive system Ambar (FGM). Methods: Five EX with different concentrations of zirconia nanoparticles [0(EX0), 15(EX15), 25(EX25), 30(EX30) e 50%(EX50)] were incorporated in a UDMA/HEMA adhesive (control). Adper Single BondTM 2 (SB, 3M ESPE) was used as a commercial reference. For the radiopacity (n=5), KHN (n=5), adhesive specimens were fabricated using a stainless steel mold. Data were submitted to one-way ANOVA and Tukey´s test (α=0.05). Results: The filler addition on the EX showed radiopacity similar to enamel and higher than SB. The EX25, EX35 and EX50 showed higher KHN values when compared to the commercial SB. EX25, EX35 and EX50 showed higher KHN values when compared to the commercial SB. Conclusions: The results of the present investigation suggest that the addition of zirconia nanoparticles seems to be a good alternative to produce radiopaque adhesives with increased microhardness