Préparation et caractérisation structurale des complexes pyrazolylpalladium et cyclooctadienylpalladium

Au cours de ce travail, nous avons recherché à valoriser les potentialités de la cristallographie dans l'interprétation des résultats de la synthèse de complexes de palladium.Ces complexes ont pour but de catalyser la préparation du polyéthylène. Dans nos conditions opératoires, la préparation des complexes [(R1)2C(3-R-Pz)2PdCy (avec Rl= H ou CH3 et R= H, CH3, CF3, SiMe3, 1pr, 1Bu, C6H5) n'a été possible que pour les cas de groupements R= H et CH3. Pour tous les autres substituants, nous avons obtenu des complexes de configuration " trans " [(3-R-Pz)2PdCl2] au lieu des complexes de type " cis " attendus. D'un autre côté, l'étude cristallographique des complexes et des ligands obtenus a mis en évidence l'influence du substituant R sur les paramètres structuraux intra et intermoléculaires. La réaction de [PdClMe(cod)] avec AgBF4 se passe en deux étapes : l'ionisation du complexe, puis l'insertion d'une des deux doubles liaisons du (cod) entre l'atome de palladium et le méthyle. Ainsi, un complexe (n1,n2)) est formé. Ce même complexe se réarrange spontanément en solution pour donner une forme (n3) que nous avons caractérisé par diffraction des rayons x sur monocristaux. Ainsi, nous avons pu mettre en évidence une insertion oléfine dans le complexe [PdClMe(cod)], jusqu'ici jamais reportée. Par ailleurs, des réactions du [PdCl2(cod)] avec une série de nucléophiles : R= -C6H5,-CH2C6H5, -C6H4Me. -CMe2C6H5 et -C6H4Me3 ont toutes donné des complexes d'insertion sans avoir à activer le complexe intermédiaire [PdClR(cod)], ce qui était obligatoire pour [PdClMe(cod)].AIX-MARSEILLE3-BU Sc.St Jérô (130552102) / SudocSudocFranceF

La brassite, MgHAsO4 • 4H2O, une nouvelle espèce minérale

The study of artificial crystals allows a complete description of a new-mineral species, observed as early as 1958, under the shape of crusts and white, cryptocristalline and pulverulent coatings, on specimens from various origins : Jachymov (Bohemia) (type-deposit), Bieber (Saxony), Neurode (Silesia) and Wittichen (Baden). The name of brassite is in honour of Réjane Brasse. Brassite is orthorhombic Pbca a = 7.472, b = 10.891, c = 16.585 Å, Z = 8, dmes. = 2.28, dₓ =  2.326. Main powder diagram lines : 4.97(10) 4.14(6) 3.88(5) 3.45(5) 3.20(8) 3.07(7) 2.32(5). Artificial crystals are colourless, tabular on (001), which is an excellent cleavage, rectangular and bevel edged by : (011) (021) and (102). Biaxial (+), 2V very large, ng = 1.562 on c, nm = 1.546 on a, nv = 1.531 on b. The chemical analysis of the Jachymov brassite corresponds well to the MgHAsO₄ • 4H₂O composition of the artificial product. Thermic analysis show that deshydration begins at 85° C and leads to the formation of a hemihydrate at around 135° C, then to the pyroarseniate at a temperature as high as 250° C with exothermic crystallization at around 570° C. The roesslerite deshydrates itself spontaneously into brassite, which remains stable in normal laboratory conditions. This type of formation certainly occurs in nature, but on the other hand, the direct crystallization of brassite seems to be exceptional, perhaps because of the abundance of carbonates increasing the pH of solutions in deposits rich in arsenic. Type material will be preservated at the Ecole nationale supérieure des mines de Paris.L'étude de cristaux artificiels permet de décrire complètement une nouvelle espèce minérale, repérée dès 1958, en croûtes et enduits pulvérulents, blancs, cryptocristallins, sur des échantillons provenant de divers gisements : Jachymov (Bohême) (gisement type), Bieber (Saxe), Neurode (Silésie) et Wittichen (Bade). Le nom de brassite est proposé en hommage à Réjane Brasse. La brassite est orthorhombique Pbca a = 7,472, b = 10,891, c = 16,585 Å, Z = 8, dmes. = 2,28, dₓ =  2,326. Principales raies du diagramme de poudre : 4,97(10) 4,14(6) 3,88(5) 3,45(5) 3,20(8) 3,07(7) 2,32(5). Les cristaux artificiels se présentent en tablettes incolores, aplaties sur (001) qui est un excellent clivage, rectangulaires et biseautées par des facettes (011) (021) et (102). Ils sont biaxes positifs avec 2V très grand : ng = 1,562 sur c, nm = 1,546 sur a, n = 1,531 sur b. L'analyse chimique de la brassite de Jachymov correspond bien à la composition MgHAsO₄ • 4H₂O du produit artificiel. Les analyses thermiques montrent que la déshydratation commence à 85° C et conduit à la formation d'un hémihydrate vers 135° C, puis du pyroarséniate dès 250° C avec cristallisation exothermique vers 570° C. La roesslerite se déshydrate spontanément en brassite, qui reste stable, dans les conditions ordinaires des laboratoires. Ce mode de formation se produit certainement dans la nature, par contre la cristallisation directe de brassite paraît devoir être exceptionnelle à cause peut-être de l'abondance des carbonates élevant le pH des solutions dans les gisements riches en arsenic. L'échantillon type de la brassite sera déposé à la collection de minéralogie de l'École nationale supérieure des mines de Paris.Fontan François, Orliac Marcel, Permingeat François, Pierrot Roland, Stahl Réjane. La brassite, MgHAsO4 • 4H2O, une nouvelle espèce minérale. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 96, 6, 1973. pp. 365-370

Smart4RES: Next generation solutions for renewable energy forecasting and applications with focus on distribution grids

International audienceThis paper presents the solutions on renewable energy forecasting proposed by the Horizon2020 Project Smart4RES. The ambition of the project is twofold: (1) increase substantially the performance of short-term forecasting models of Renewable Energy Sources (RES) production and associated weather forecasting and (2) optimize decisions subject to RES uncertainty in power systems and electricity markets. Developments are based on latest advances in meteorology and original use of data science (combination of multiple data sources, data-driven approaches for trading and grid management). Finally, solutions such as flexibility forecast of distributed resources and data markets are oriented towards value for power system stakeholders. Although the project covers a broad scope, in this paper we focus on a selection of use cases that concern the integration of renewables in distribution grids

Accompagner

Voici l'histoire de trente années de développement des soins palliatifs en France : de quoi mesurer le chemin parcouru et saisir les enjeux, référence faite au vécu réel des patients, soignants, accompagnants. Et de quoi prendre date, face au « désir » d'euthanasie active et de suicide assisté : ancré dans les années 1970, il joue du martelage médiatique de quelques cas atypiques et de l'injonction à suivre les pays « avancés ». Mais la France a su rester fidèle à sa tradition humaniste et laïque, par son choix de l'accompagnement médical, psychologique, social jusqu'à la mort. Une bonne base législative, la loi Leonetti d'avril 2005, mal connue et pas toujours bien appliquée, doit faire l'objet d'une révision. La vie d'abord donc, sans pression à la sortie, mais sans « obstination déraisonnable », en prenant en compte les directives anticipées du patient et en permettant au médecin, qui n'a pas pour intention première de tuer, de prendre toutes les dispositions qui mènent à une mort « apaisée ».Au docteur Thérèse Vanier (1923-2014), capitaine, croix de guerre. En reconnaissance des liens qu'elle a créés dès les années 1970 entre les hospices anglais et les soignants francophones, pour sa contribution à la diffusion de la culture palliative à travers l'Europe continentale. Accompagner les grands malades et les personnes handicapées mentales a été son quotidien

Low incidence of SARS-CoV-2, risk factors of mortality and the course of illness in the French national cohort of dialysis patients

International audienceThe aim of this study was to estimate the incidence of COVID-19 disease in the French national population of dialysis patients, their course of illness and to identify the risk factors associated with mortality. Our study included all patients on dialysis recorded in the French REIN Registry in April 2020. Clinical characteristics at last follow-up and the evolution of COVID-19 illness severity over time were recorded for diagnosed cases (either suspicious clinical symptoms, characteristic signs on the chest scan or a positive reverse transcription polymerase chain reaction) for SARS-CoV-2. A total of 1,621 infected patients were reported on the REIN registry from March 16th, 2020 to May 4th, 2020. Of these, 344 died. The prevalence of COVID-19 patients varied from less than 1% to 10% between regions. The probability of being a case was higher in males, patients with diabetes, those in need of assistance for transfer or treated at a self-care unit. Dialysis at home was associated with a lower probability of being infected as was being a smoker, a former smoker, having an active malignancy, or peripheral vascular disease. Mortality in diagnosed cases (21%) was associated with the same causes as in the general population. Higher age, hypoalbuminemia and the presence of an ischemic heart disease were statistically independently associated with a higher risk of death. Being treated at a selfcare unit was associated with a lower risk. Thus, our study showed a relatively low frequency of COVID-19 among dialysis patients contrary to what might have been assumed