78 research outputs found
Service public im internationalen Vergleich
In this thesis, two different aspects of porous conjugated polymers as visible-light-active and
heterogenous photocatalysts have been discussed: 1.) Synthesis strategies for control of
hydrophilicity 2.) Metal-free photoredox mediated reaction design as replacement for
traditional transition metal-catalyzed carbon-carbon bond formation reactions.
The pristine hydrophobic polymers were modified by a specific functionalization in order to
conduct photocatalysis in water. Two different molecular design strategies for modification of
cross-linked conjugated polymers are presented. Moreover, the photocatalysts were applied to
aqueous and non-aqueous reactions. The photocatalytic reaction mechanisms were elucidated
by various methods.
The first design strategy of the hydrophilicity control was demonstrated via a simple
protonation step of a series of azulene-based conjugated microporous polymers (CMPs). Here,
the protonation of the azulene units led to the formation and permanently stabilization of
tropylium cations. This concept of the controlled change from hydrophobic to hydrophilic
networks showed that highly functional CMPs can be used in both organic and aqueous
solvent systems. After post-modification, the change on porosity, morphology, and opticalelectronical properties were analyzed. The photocatalytic efficiency of the modified polymers
in water were demonstrated by the reduction of chromium(VI) to chromium(III), whereas the
efficiency was comparable to established inorganic heterogeneous photocatalysts.
The second example of hydrophilicity control was demonstrated by the combination of
photoactive conjugated donor-acceptor polymers with cross-linkable ionic side groups, which
led to the formation of a series of highly porous conjugated polyelectrolytes (CPEs). This
concept merged multiple material properties: 1.) The irradiation with visible light led to a selfinitiation and cross-linkage process of the polymers; 2.) The amphiphilic properties allowed
one to use the polymer as stabilization agent for colloids and emulsions; 3.) The irradiation
with visible light of those aggregates leads to permanent cross-linkage, and therefore the
formation of stable heterogeneous photocatalysts with defined macrostructure inside the
materials. The material properties, the morphology, and the optical-electronical properties of
the materials were analyzed. Finally, the photocatalytic performance by means of known
reactions such as photodegradation of organic dyes or the photoreduction of metal-ions were
demonstrated.
The third example deals with the photocatalytic Stille-type C-C coupling reaction, which was
demonstrated by the employment of azulene based conjugated polymers. In order to
determine the range of C-C coupling reactions, a series of aromatic halides and aromatic
stannanes were tested. The photoredox mediated reaction mechanism was investigated and the
key steps have been identified.
In addition, the elucidation of the photocatalytic reaction mechanism was conducted via
electrochemical methods as well as indirect chemical methods or trapping and detection of
reactive species.Diese Arbeit befasst sich mit neuen Konzepten für die Entwicklung von konjugierten
polymerbasierten heterogenen Photokatalysatoren sowohl für die Anwendung im wässrigen
als auch in nicht-wässrigen Lösungsmitteln. Es werden unterschiedliche Designstrategien für
die Herstellung wasserkompatibler poröser Polymere vorgestellt. Darüber hinaus werden die
unterschiedlichen mechanistischen Aspekte von photokatalytischen Reaktionen an Hand einer
C-C Knüpfungsreaktion beschrieben. Die hier vorgestellten Designstrategien lassen sich als
allgemeine Konzepte ansehen und sind auf andere vernetztbare Polymersysteme übertragbar.
Zunächst wurden hydrophobe Polymere durch eine gezielte Funktionalisierung für die
Photokatalyse in Wasser modifiziert. Zwei unterschiedliche molekulare Designstrategien für
die Realisierung von hydrophilen heterogenen Photokatalysatoren auf Basis von vernetzten
konjugierten Polymeren wurden umgesetzt. Das photoaktive Element dieser
Photokatalysatoren besteht aus konjugierten Donor-Akzeptor Polymerketten, welche durch
kovalente Vernetzung und Porenbildung neben einer signifikanten Stabilitätszunahme auch
einen mehrfach synergetischen Effekt mit sich bringen. Anschließend wurde an Hand von
vernetzten konjugierten Polymeren die effiziente metallfreie Photokatalyse von organischen
Reaktionen demonstriert, und der photokatalytische Reaktionsmechanismus wurde aufgeklärt.
Das erste Beispiel handelt von Azulen basierten konjugierten mikroporöse Polymere (CMPs).
Die Azulen-CMPs zeichnen sich dadurch aus, dass durch einen einfachen Protonierungsschritt
die Tropylium-Kationen der Azulen-Einheiten entstehen und dauerhaft stabilisiert werden.
Durch dieses Konzept des kontrollierten Wechsels von hydrophoben zu hydrophilen
Netzwerken konnte gezeigt werden, dass hochfunktionelle CMPs für eine Vielfalt von
Lösungsmitteln einsetzbar sind. Die Auswirkungen der Postmodifikation auf die Porosität, die
Morphologie und die optoelektronischen Eigenschaften wurden analysiert. Die
photokatalytische Effizienz in Wasser wurde durch die Reduktion von Chrom (VI) zu
Chrom(III)-Ionen demonstriert, wobei die Effizienz mit der der bisherigen anorganischen
heterogenen Photokatalysatoren vergleichbar war.
Im zweiten Beispiel werden photoaktive konjugierte Donor-Akzeptor-Polymere mit
vernetzbaren ionischen Seitengruppen zu einem konjugierten Polyelektrolyten (CPE)
kombiniert. Dieses Konzept vereint mehrere Materialeigenschaften. 1.) Die Bestrahlung mit
sichtbarem Licht führt zu einer Selbstinitiierung und Vernetzung. 2.) Die amphiphile
Eigenschaft ermöglicht es, dass das Polymer als Stabilisator für Kolloide und Emulsionen
auftritt. 3.) Die stabilen Polymeraggregate lassen sich durch die Bestrahlung mit sichtbarem
Licht dauerhaft vernetzen. Damit lassen sich stabile heterogene Photokatalysatoren mit
definierter Makrostruktur herstellen. Die Materialeigenschaften vor der Vernetzung, die
Morphologie und die optoelektronischen Eigenschaften wurden analysiert. Schließlich wurde
die photokatalytische Leistungsfähigkeit an Hand bekannter Reaktionen wie Photoabbau von
organischen Farbstoffen oder die Photoreduktion von Metallionen demonstriert.2
Im dritten Beispiel werden hydrophobe Azulen-basierte konjugierte Polymere als
wiederverwendbare Photokatalysatoren in einer übergangsmetallfreien Stille
Kupplungsreaktion eingesetzt. Das Anwendungsspektrum der Photokatalysatoren auf die
C-C-Kupplungsreaktion wurde mit verschieden substituierten aromatischen Halogeniden und
aromatischen Stannanen demonstriert. Die zugrundeliegenden Reaktionsmechanismen der
photokatalytischen Stille-Reaktion wurden durch spezifische Modellreaktionen untersucht.
Die Aufklärung der Mechanismen erfolgte sowohl mit elektrochemischen Methoden, als auch
indirekt mit chemischen Methoden sowie durch Abfangen und Detektieren reaktiver Spezies
Between independence and autonomous adaptation: The Europeanization of television regulation in non-EU member states
Television regulation is increasingly Europeanized. While the transposition of community law into national legislation in EU member states has been widely discussed, scholarly attention is less frequently devoted to the Europeanization of non-member states. This paper investigates how television regulation in non-EU members has been influenced by European audiovisual policy since the liberalization of broadcasting. Focusing on the case of Switzerland and putting it into a wider context, changes in television regulation and their connection to the European level were analyzed by performing a qualitative document analysis. Results indicate that the degree of Europeanization in Switzerland differs remarkably from other non-member states like Norway. While advertising regulation was brought in line with less-strict EU directives, a public value test or compliance with state aid rules were not even discussed. Yet similar to other non-members, rules were adopted without having a say in their development
Relevant was Werte und Normen betrifft: Public Value von TV-Unterhaltung in Klein- und Großstaaten
Der Begriff Public Value soll den Auftrag des öffentlichen Fernsehens umschreiben und seine Finanzierung legitimieren. Eine begriffliche Unschärfe führt jedoch zu Problemen der Messbarkeit und unterschiedlichen Instrumentalisierungen. Der vorliegende Beitrag greift die aktuelle Diskussion auf und fokussiert nach einer kritischen Auseinandersetzung mit dem Begriff auf den Public Value von Unterhaltungssendungen. In einer explorativen Studie basierend auf 25 Interviews im deutschsprachigen Raum wird der Frage nachgegangen, inwiefern sich die Orientierung an einem Public Value im Handeln von Redakteuren zwischen öffentlichen und kommerziellen Sendern unterscheidet. Zwar zeigt sich bei Redakteuren von Public Service Sendern ein größeres Verantwor-tungsbewusstsein, aus einer Industrieperspektive wird die Public Value Orientierung jedoch von kleinstaatlichen Strukturmerkmalen überlagert
Blast from the Past?: A Comparative Analysis of Broadcast Licensing in the Digital Era
The advent of new broadcasting technologies has eliminated spectrum scarcity as a constraint on broadcasting, and with it one of the justifications for broadcast licensing. Have nations moved away from licensing as a form of regulation of their broadcasting sectors? And concomitantly, is there less opportunity to use licensing as a means of promoting the public interest in broadcasting? The authors address these questions through a comparative study of licensing requirements for terrestrial broadcasting and other forms of television and radio distribution in 18 Western nations
Unterhaltungsqualität und Public Value
Gebühren finanzierte TV Sender haben die Aufgabe Public Value zu schaffen. In der Regel umfasst der Leistungsauftrag dabei sowohl Information und Bildung als auch Unterhaltung. Während sich für informierende und bildende Inhalte relativ leicht feststellen lässt, worin der Nutzen für die Öffentlichkeit besteht, ist dies für die Unterhaltung weniger eindeutig. An dieser Stelle setzt der Beitrag an. Es wird argumentiert, dass der Public Value von Unterhaltung von der Qualität der Unterhaltung abhängt. Hierfür muss zunächst geklärt werden, an welchen Kriterien sich die Qualität von Unterhaltung festmachen lässt. Die Qualität stellt sich vielschichtig dar, es müssen unterschiedliche Perspektiven z.B. von Rezipienten, Produzenten und Regulierern berücksichtigt werden. Auf Basis einer Messung von Qualität wird in einen zweiten Schritt diskutiert, welche Unterhaltungsangebote einen Public Value aufweisen und welchen dieser fehlt, so dass sie nicht zu den Aufgaben eines Service Public Senders zu zählen sind. Dabei zeigt sich, dass eine absolute Bewertung nicht gerechtfertigt ist, sondern jeweils die Kontextbedingungen eines Medienmarkts berücksichtigt werden müssen. Anhand von konkreten Unterhaltungsangeboten von europäischen Service Public Anbietern wird die Messung von Qualität illustriert und mit den Kontextbedingungen in Bezug gesetzt
Reforming the PCC: lessons from abroad
The current model of press regulation in the UK has failed. Journalism ethics in future needs to be enforced by a more robust organisation with support from a wider group of stakeholders. Where the old system had strengths they must be built upon and lessons learned from the experience of the PCC and European counterparts. In the long term, it is likely that ethical codes will be applied to journalism rather than a particular mode of delivery. Current reforms should establish incentives for the development of a cross media ethics body to which journalists on all platforms are able to opt- in, supported by legal and fiscal incentives. There is a role for the state in press self-regulation, in providing incentives to join, setting criteria for the formation of a self-regulatory body, and/or part funding the body. There is a range of options between light state support for self-regulation and co-regulation, but other press and journalism councils have state involvement without state capture. The PCC’s replacement should be a genuinely multi-stakeholder body designed to balance interests of the public, journalists and owners. The body should therefore be established by both media owners and journalists, with prominent public representation, and cover all media. Lay members of the public should be involved in decisions
Coping with Change: The Reorganization of the Swiss Public Service Broadcaster SRG SSR
Public service broadcasters throughout Europe are confronted with changing environments: Economic constraints, political pressures and technological innovation require organizational reform. This paper focuses on the Swiss public service broadcaster SRG SSR and examines how it changed its strategy and organizational structures in response to environmental challenges. In particular, the SRG’s reorganization projects “structural reform” and “convergence and efficiency” are analyzed by performing a qualitative document analysis. In doing so, the paper attaches great importance to the question of how these reforms affect citizen participation. Results indicate that organizational reform at least partially undermined the representation of citizens within the SRG
- …