Paper Chromatography of Unsaturated Glycerides

不飽和グリセリドを酢酸第二水銀付加化合物とし, 逆相ペーパークロマトグラフィーで相互分離, 確認する方法を考案した。この方法を合成不飽和グリセリドおよび天然油脂の構成グリセリドの相互分離, 確認に利用した結果, 良好な分離性を示すことを認め, またこの方法の特性についても検討した。本法はまた不飽和グリセリドの関与するエステル交換反応やリパーゼによる加水分解などの過程を追跡, 精査できる簡易, 有力な方法であることが証明された。1. A reversed-phase paper-chromatographic method has been devised by which unsaturated glycerides can be separated and identified as their mercuric acetate addition compounds. 2. The method has been successfully used for the separations of synthetic unsaturated glycerides and of natural glyceride mixtures. 3. Some applications of this method to the investigations of ester interchange and enzymic hydrolysis of glycerides have been presented

葉および種子の脂質 IV : 植物リパーゼの活性と脂質(農芸化学部門)

植物リパーゼが有機溶媒による脱脂によって活性低下を起こしやすい現象について, ヒマシリパーゼを試料として検討を行なった。ヒマ種子を直接有機溶媒で処理して脱脂したものでは通常リパーゼは完全に失活する。しかし緩衝液を用いて抽出した粗酵素液から, 注意して冷エーテルまたは非イオン界面活性剤で結合脂質を除去してゆくと, 酵素中の脂質含量の減少とともにリパーゼ活性は低下するが, なお活性は残存し, これに抽出した脂質を添加すると活性はかなり回復する。このリパーゼ活性発現に必須の脂質はアセトン可溶性の中性脂質部にあり, 特にリシノール酸を含むトリグリセリドに顕著な効果が認められた。したがってヒマシリパーゼは脂質-タンパク質複合体として酵素作用を発揮するものと考えられる。Lipase activity of castor bean was lost by direct treatment of castor bean meal with most organic solvents, but it remained when the bound lipids of lipase were removed from the crude lipase solution by careful extraction with cold diethyl ether or a nonionic surfactant. The activity was reduced with decreasing the lipid content in a lipase preparation, and it was restored when the lipid extracts, especially acetone-soluble "neutral lipids", were added back to the delipidized lipase preparation with reduced activity. Obvious restoration of the lipase activity was observed on addition of ricinoleo-triglycerides which might serve as a lipid cofactor in castor bean lipase

不飽和脂肪酸の金属附加化合物(第 2 報) : 水銀化法による不飽和脂肪酸エステルの微量分析

The applications of the paper chromatography and spectrophotometry using mercuration method to the microanalyses of unsaturated fatty acid esters have been examined

ペーパークロマトグラフィーによる油鰈油脂肪酸の分析

1. 石油炭化水素を固定液相とし石油炭化水素飽和メタノールを移動液相として展開し, ブロム・クレゾール・グリーン酒精溶液及び沃度アルコール溶液で呈色するペーパークロマトグラフィーは, 天然脂肪酸特に不飽和脂肪酸の分析に有効である。2. 油鰈油脂肪酸は少くとも15種以上の脂肪酸から成つて居り, その中ステアリン酸, パルミチン酸, ミリスチン酸, オレイン酸, 及び鯨油酸を確認した。3. 炭素数の異る多種類の脂肪酸が混在する場合には, 塩類法及び蒸溜法による脂肪酸の分別はかなり不完全となることを認めた。To analyse the fatty acids of the oil of Reinhardtius matsuurae, paper chromatography has been applied, in which petroleum hydrocarbon (b. p., 140∿170°) was used as stationary liquid phase and methanol-petroleum hydrocarbon as mobile phase. This paper chromatographic technique was effective on the separation of the fatty acids, especially of the unsaturated fatty acids when a 5∿8% solution of iodine in alcohol was employed as the spray reagent. It has been found that the fatty acids of the oil of Reinhardtius matsuurae are composed of myristic, palmitic, stearic, oleic, cetoleic, and more than 10 kinds of other unsaturated fatty acids. The separability of fatty acids by the metallic salt and distillation methods is also discussed

不飽和脂肪酸の金属附加化合物(第 1 報) : 不飽和脂肪酸メチルエステルの醋酸第二水銀附加化合物

1. 不飽和脂肪酸メチルエステルに対する醋酸第二水銀の附加反応条件を検討した。2. 種々の不飽和脂肪酸メチルエステルを用いて, その構造による醋酸第二水銀の反応性の差異を検討した。3. 醋酸第二水銀附加化合物の溶解度, 安定度, 呈色及び塩酸による分解等の諸性質を調べた。4. 醋酸第二水銀の附加反応に際しては不飽和脂肪酸メチルエステル自体は異性化を起さない事を知つた。The mercuric acetate addition compounds of methyl esters of unsaturated fatty acids have been prepared, and conditions have been studied for obtaining maximum yields of these pure addition compounds. Some chemical and physical properties of these compounds are also described

卵黄レシチンのハブ毒およびすい臓リパーゼによる酵素分解について(農芸化学部門)

卵黄レシチン分子における脂肪酸の分布の解明に利用する目的で, ハブ毒レシチナーゼAおよびすい臓リパーゼ製品(ステアプシン)中のレシチナーゼを用いて同レシチンおよびリゾレシチンの酵素分解を行ない, 生成物を調査した。ステアプシンはレシチナーゼAまたはBとしての作用を有すると同時にレシチナーゼD(ホスホリパーゼC)としても働き, ジーおよびモノグリセリドを生成する。またこの際脱離する脂肪酸は飽和酸が多く, ハブ毒レシチナーゼAによつて脱離する脂肪酸がほとんど不飽和酸であるのと対照的であり, 両酵素のエステル結合切断位置が異なることを示唆している。その他蛇毒で生成したリゾレシチンの酸化反応や, すい臓リパーゼのグリセリド分解における特性などから考えて, 少なくともハブ毒レシチナーゼAの作用点もグリセリル基のβ-位置を主とするものと推定できる。By means of Trimeresurus flavoviridis venom and a pancreatic lipase preparation, the location of the fatty acids in egg lecithin and in egg lysolecithins prepared by enzymic and chemical hydrolysis has been studied. Fatty acids and phosphorylcholine were principally liberated from the egg lecithin by the pancreatic lipase preparation, leading to the formation of lysolecithins and di-and monoglycerides. The major components of the monoglycerides were β-monoglycerides. In this lipase hydrolysis, the predominance of saturated acids in the liberated fatty acids and of unsaturated acids in monoglycerides and lysolecithins was observed in contrast to the hydrolysis of lecithin by the snake venom which removed most of the component unsaturated acids. By oxidation with bromine, the lysolecithin obtained by venom hydrolysis gives a carbonyl compound which seems to be probably β-ketolysolecithin. These results show that the venom enzyme specifically hydrolyzes the β-linked fatty acids, and therefore the saturated fatty acids are located mainly on the α\u27-position, while the unsaturated acids are mainly on the β-position of egg lecithin

植物種子の中性ジオール脂質(農芸化学部門)

微量脂質成分として, 中性ジオール脂質, 特にジアシルジオール脂質が, 種々の植物種子に普遍的に存在することを証明するため本研究を行なった。Coix属植物, オオムギ, コムギ, ベニバナ, ヒマワリ, ナタネなど, 分析した全植物(双子葉類, 単子葉類を含む)種子にジオール脂質の存在を認めた。ジオール成分としては, 1,2-エタンジオール, 1,2-および1,3-プロパンジオール, 1,3-, 1,4-, および2,3-ブタンジオール, その他が検出された。中でも1,3-プロパンジオールが最も普遍的に, かつ比較的多量に存在しており, ついで1,2-プロパンジオール, 1,2-エタンジオールが多かった。これらのジオール脂質は一般に未成熟種子に多く, 種子の成熟とともに次第にその含有比率が低下する傾向を示した。ジアシルジオール脂質の単離を目的として, 尿素付加法とクロマトグラフィーを併用する新分離法を試み, 多量の共存トリグリセリドを除去することに成功した。また直鎖型ジアシルジオール脂質の定性にNMRスペクトルを利用することを考案した。さらに, このジアシルジオール脂質は, ゴマ油やナタネ油などの一般植物油脂中にも微量含まれていることが明らかとなった。また両油脂について, トリグリセリドとジアシルジオール脂質両者の構成脂肪酸組成の比較を行なった。Very small amounts of diacyl diol lipids were widely detected in the seeds of the plants including Monocotyledoneae and Dicotyledoneae, e. g., Coix, barley, wheat, safflower, sunflower, and repeseed. The diol components of the seed lipids were 1,2-ethanediol, 1,2- and 1,3-propanediols, and 1,3-, 1,4-, and 2,3-butanediols, of which 1,3-propanediol was the most predominant. The diacyl diol lipids were present in immatureseed lipids in a higher proportion, which decreased with proceeding maturation. A new method involving urea adduct purification and magnesium oxide chromatography was successfully applied for isolating the diol lipids. NMR spectra were useful to differentiate between straight-chain diacyl diol lipids and triglycerides. Sesame oil and rapeseed oil also contained a small proportion of diacyl diol lipids : the fatty acid composition was compared with that of triglycerides from the same source